2022高考化學(xué) 難點(diǎn)剖析 專題40 化學(xué)平衡常數(shù)計(jì)算講解
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1、2022高考化學(xué) 難點(diǎn)剖析 專題40 化學(xué)平衡常數(shù)計(jì)算講解 一、高考題再現(xiàn) 1. (2017課標(biāo)Ⅰ)(14分)近期發(fā)現(xiàn),H2S是繼NO、CO之后第三個(gè)生命體系氣體信號(hào)分子,它具有參與 調(diào)節(jié)神經(jīng)信號(hào)傳遞、舒張血管減輕高血壓的功能。回答下列問題: (1)下列事實(shí)中,不能比較氫硫酸與亞硫酸的酸性強(qiáng)弱的是_________(填標(biāo)號(hào))。 A.氫硫酸不能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng),而亞硫酸可以 B.氫硫酸的導(dǎo)電能力低于相同濃度的亞硫酸 C.0.10 mol·L?1的氫硫酸和亞硫酸的pH分別為4.5和2.1 D.氫硫酸的還原性強(qiáng)于亞硫酸 (2)下圖是通過熱化學(xué)循環(huán)在較低溫度下由水或硫化氫分解制備氫
2、氣的反應(yīng)系統(tǒng)原理。 通過計(jì)算,可知系統(tǒng)(Ⅰ)和系統(tǒng)(Ⅱ)制氫的熱化學(xué)方程式分別為________________、______________,制得等量H2所需能量較少的是_____________。 (3)H2S與CO2在高溫下發(fā)生反應(yīng):H2S(g)+CO2(g)COS(g) +H2O(g)。在610 k時(shí),將0.10 mol CO2與0.40 mol H2S充入2.5 L的空鋼瓶中,反應(yīng)平衡后水的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.02。 ①H2S的平衡轉(zhuǎn)化率=_______%,反應(yīng)平衡常數(shù)K=________。 ②在620 K重復(fù)試驗(yàn),平衡后水的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.03,H2S的轉(zhuǎn)化率_____
3、,該反應(yīng)的 H_____0。(填“>”“<”或“=”) ③向反應(yīng)器中再分別充入下列氣體,能使H2S轉(zhuǎn)化率增大的是________(填標(biāo)號(hào)) A.H2S B.CO2 C.COS D.N2 【答案】(1)D (2)H2O(l)=H2(g)+O2(g) ΔH=+286 kJ/mol H2S(g)=H2(g)+S(s) ΔH=+20 kJ/mol 系統(tǒng)(II) (3)①2.5 2.8×10-3 ②> > ③B (2)①H2SO4(aq)=SO2(g)+H2O(l)+O2(g) △H1=+327kJ/mol ②SO2(
4、g)+I2(s)+ 2H2O(l)=2HI(aq)+ H2SO4(aq) △H2=-151kJ/mol ③2HI(aq)= H2 (g)+ I2(s) △H3=+110kJ/mol ④H2S(g)+ H2SO4(aq)=S(s)+SO2(g)+ 2H2O(l) △H4=+61kJ/mol ①+②+③,整理可得系統(tǒng)(I)的熱化學(xué)方程式H2O(l)=H2(g)+O2(g) △H=+286kJ/mol; ②+③+④,整理可得系統(tǒng)(II)的熱化學(xué)方程式H2S (g)+ =H2(g)+S(s) △H=+20kJ
5、/mol。 根據(jù)系統(tǒng)I、系統(tǒng)II的熱化學(xué)方程式可知:每反應(yīng)產(chǎn)生1mol氫氣,后者吸收的熱量比前者少,所以制取等量的H2所需能量較少的是系統(tǒng)II。 (3)① H2S(g) + CO2(g)COS(g)+ H2O(g) 開始 0.40mol 0.10mol 0 0 反應(yīng) x x x x 平衡 (0.40-x)mol (0.10-x)mol x x 解得x=0.01mol,所以H2S的轉(zhuǎn)化率是 由于該反應(yīng)是反應(yīng)前后氣體體積相等的反應(yīng),所以在該條
6、件下反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)化學(xué)平衡常數(shù) ; ②根據(jù)題目提供的數(shù)據(jù)可知溫度由610K升高到620K時(shí),化學(xué)反應(yīng)達(dá)到平衡,水的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)由0.02變?yōu)?.03,所以H2S的轉(zhuǎn)化率增大。a2>a1;根據(jù)題意可知:升高溫度,化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),根據(jù)平衡移動(dòng)原理:升高溫度,化學(xué)平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng),所以該反應(yīng)的正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),故△H>0;③A.增大H2S的濃度,平衡正向移動(dòng),但加入量遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于平衡移動(dòng)轉(zhuǎn)化消耗量,所以H2S轉(zhuǎn)化率降低,A錯(cuò)誤;B.增大CO2的濃度,平衡正向移動(dòng),使更多的H2S反應(yīng),所以H2S轉(zhuǎn)化率增大,B正確;C.COS是生成物,增大生成物的濃度,平衡逆向移動(dòng),H2S轉(zhuǎn)化率降低,C
7、錯(cuò)誤;D.N2是與反應(yīng)體系無關(guān)的氣體,充入N2,不能使化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng),所以對(duì)H2S轉(zhuǎn)化率無影響,D錯(cuò)誤。答案選B。 二、考點(diǎn)突破 化學(xué)平衡常數(shù)(濃度平衡常數(shù)) 1. 化學(xué)平衡常數(shù)的數(shù)學(xué)表達(dá)式 2. 化學(xué)平衡常數(shù)表示的意義 平衡常數(shù)數(shù)值的大小可以反映可逆反應(yīng)進(jìn)行的程度大小,K值越大,反應(yīng)進(jìn)行越完全,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率越高,反之則越低。 3. 化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)。 4. 書寫平衡常數(shù)關(guān)系式的規(guī)則 ⑴ 同一化學(xué)反應(yīng),可以用不同的化學(xué)反應(yīng)式來表示,每個(gè)化學(xué)方程式都有自己的平衡常數(shù)關(guān)系式及相應(yīng)的平衡常數(shù)。平衡常數(shù)及單位必須與反應(yīng)方程式的表示一一對(duì)應(yīng)?!? ⑵ 如果反應(yīng)中有固體或純液
8、體參加,它們的濃度不應(yīng)寫在平衡關(guān)系式中,因?yàn)樗鼈兊臐舛仁枪潭ú蛔兊模瘜W(xué)平衡關(guān)系式中只包括氣態(tài)物質(zhì)和溶液中各溶質(zhì)的濃度。 ⑶ 稀溶液中進(jìn)行的反應(yīng),如有水參加,水的濃度也不必寫在平衡關(guān)系式中。 如:下列可逆反應(yīng)的濃度平衡常數(shù)的數(shù)學(xué)表達(dá)式 CaCO3(s) CaO(s)+CO2(g) Kc=[CO2] CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g) Kc=[CO][H2O]/([CO2][H2] Cr2O72-+H2O2CrO42-+2H+ Kc=[CrO42-]2[H+]2/[Cr2O72-] ⑷ 在某溫度下,某時(shí)刻反應(yīng)是否達(dá)平衡,可用該時(shí)刻產(chǎn)物的濃度商Qc與K
9、c比較大小來判斷。
當(dāng)Qc>kc,υ(正)<υ(逆),未達(dá)平衡,反應(yīng)逆向進(jìn)行;
當(dāng)Qc
10、 1 0.5 0 0 0.8 丙 2 1 0 0 b 下列說法正確的是 A. 其他條件不變,容器乙達(dá)到平衡后,再充入體系中四種氣體各1mol,平衡逆向移動(dòng) B. b=1.6 C. 平衡常數(shù):K甲>K乙 D. 其他條件不變,向容器甲再充入1mol CO,平衡常數(shù)(K)不變 【答案】C 平衡后再充入體系中四種氣體各1mol ,各物質(zhì)濃度分別為:C(CO)=0.12mol/L,C(SO2)=0.14 mol/L, C(S)=0.14 mol/L, C(CO2)=0.18 mol/L,反應(yīng)的濃度商為0.182×0.14/( 0.122×0.14)=2.25;濃度
11、商小于平衡常數(shù),平衡右移,A錯(cuò)誤;B.丙容器中加入的各物質(zhì)的物質(zhì)的量是乙的2倍,乙容器中生成物多,溫度低,平衡左移,b小于1.6,B錯(cuò)誤;C.由于是恒容絕熱的密閉容器,該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),甲容器多加了S(g),相 對(duì)于 乙 容 器 來 說,平 衡 逆 向 移 動(dòng),所 以 甲 容 器 溫 度比乙容器溫度高,平衡常數(shù)K甲>K乙,C正確;D.其他條件不變,向容器中再充入1mol CO,平衡右移,溫度發(fā)生變化,平衡 常 數(shù) 發(fā) 生 改 變,D錯(cuò)誤;答案選C。 典例2(2018屆河南省南陽市第一中學(xué)高三第六次考試)在初始溫度為500℃、容積恒定為10L的三個(gè)密閉容器中,如圖充料發(fā)生反應(yīng):CO2(g)+3
12、H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)△H=-25kJ/mol。已知乙達(dá)到平衡時(shí)氣體的壓強(qiáng)為開始時(shí)的0.55倍;乙、丙中初始反應(yīng)方向不同,平衡后對(duì)應(yīng)各組分的體積分?jǐn)?shù)相等。下列分析正確的是( ) A. 剛開始反應(yīng)時(shí)速率:甲>乙 B. 平衡后反應(yīng)放熱:甲>乙 C. 500℃下該反應(yīng)平衡常數(shù):K=3×102 D. 若a≠0,則0.9<b<l 【答案】D 【解析】A.剛開始反應(yīng)時(shí)甲和乙中各組分的濃度相等,所以開始時(shí)反應(yīng)速率相等,A錯(cuò)誤;B.甲是一個(gè)絕熱體系,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,放出熱量,使得體系的溫度升高,所以平衡逆向移動(dòng),但是乙是恒溫體系,所以甲相當(dāng)于在乙的基
13、礎(chǔ)上逆向移動(dòng)了,故平衡后反應(yīng)放熱:甲<乙,B錯(cuò)誤;C.設(shè)二氧化碳的轉(zhuǎn)化量是xmol,根據(jù)方程式可知 典例3(2019屆廣東省中山一中、仲元中學(xué)等七校高三第一次)氨催化分解既可防治氨氣污染,又能得到氫能源,得到廣泛研究。 (1)已知:①反應(yīng)I:4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g) ΔH1=-1266.6 kJ·mol-1, ②H2的燃燒熱ΔH2=-285.8 kJ.mol-1 ③水的氣化時(shí)ΔH3=+44.0 kJ.mol-1 反應(yīng)I熱力學(xué)趨勢(shì)很大(平衡常數(shù)很大)的原因?yàn)開_____________________________;NH3分解的熱化學(xué)方程式____
14、____________________________。 (2)在Co-Al催化劑體系中,壓強(qiáng)P0下氨氣以一定流速通過反應(yīng)器,得到不同催化劑下氨氣轉(zhuǎn)化率隨溫度變化曲線如下圖,活化能最小的催化劑為_______,溫度高時(shí)NH3的轉(zhuǎn)化率接近平衡轉(zhuǎn)化率的原因 _______________。如果增大氣體流速,則b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的點(diǎn)可能為______(填“a”、“c”、“d”、“e”或“f”); (3)溫度為T時(shí),體積為1L的密閉容器中加入0.8molNH3和0.1molH2,30min達(dá)到平衡時(shí),N2體積分?jǐn)?shù)為20%,則T時(shí)平衡常數(shù)K=______,NH3分解率為_____;達(dá)到平衡后再加入0.
15、8molNH3和0.1molH2,NH3的轉(zhuǎn)化率________(填“增大”、“不變”、“減小”)。 (4)以KNH2為電解質(zhì)溶液電解NH3,其工作原理如下圖所示,則陽極電極反應(yīng)為_________。 【答案】放熱量很大的反應(yīng)2NH3(g)N2(g)+3H2(g) △H=+92.1kJ·mol-190CoAl平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而增大,此反應(yīng)為吸熱反應(yīng),溫度升高,反應(yīng)速率加快,轉(zhuǎn)化率接近平衡轉(zhuǎn)化率e7.575%減小 6NH2--6e-=N2↑+4NH3↑ (2)由圖可知,90CoAl先達(dá)到平衡態(tài),所以90CoAl活化能最小的催化劑;2NH3(g)N2(g)+3H2(g) △H=
16、+92.1kJ·mol此反應(yīng)為吸熱反應(yīng),升高溫度平衡向正向移動(dòng),提高氨氣的轉(zhuǎn)化率;此反應(yīng)為氣體體積增大的反應(yīng),增大氣體流速平衡向逆向移動(dòng),b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的點(diǎn)可能為e;、 (3)由題給數(shù)據(jù)可知,設(shè)氮?dú)馄胶鈺r(shí)氮?dú)獾奈镔|(zhì)的量為xmol,則: ? ? ? ? ?2NH3(g)N2(g)+3H2(g) 初始量(mol) ?0.8 ? ?0 ??0.1 變化量(mol) 2x x 3x 平衡量(mol) 0.8-2x ? x ? 0.1+3x 相同條件下氣體的物質(zhì)的量之比等于體積之比,所以達(dá)到平衡時(shí)N2的體積分?jǐn)?shù)為: ,解得:x=0.3mol,故平衡常數(shù)K= ,NH3分解率為
17、 ,達(dá)到平衡后再加入0.8molNH3和0.1molH2,容器中壓強(qiáng)增大,反應(yīng)向逆向移動(dòng),所以氨氣的轉(zhuǎn)化率減小; (4)在電解池中,陽極失去電子,發(fā)生氧化反應(yīng),根據(jù)圖示可知右側(cè)為陽極,電極反應(yīng)為: 6NH2--6e-=N2↑+4NH3↑。 典例4(2018屆福建省漳州市高三考前模擬考試試卷二)科學(xué)家積極探索新技術(shù)對(duì)CO2進(jìn)行綜合利用。 Ⅰ.CO2可用FeO?吸收獲得H2。 i. 6FeO(s)?+CO2(g)=2Fe3O4(s)?+C(s)? △Hl?=-76.0 kJ·mol-1 ⅱ. C(s)?+2H2O(g)=CO2(g)?+2H2(g)? △H2?= +11
18、3.4 kJ·mol-1 (1)3FeO(s)?+H2O(g)=?Fe3O4(s)?+H2(g)? △H3?=_________。 (2)在反應(yīng)i中,每放出38.0 kJ熱量,有______g?FeO被氧化。 Ⅱ.CO2可用來生產(chǎn)燃料甲醇。 CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-49.0 kJ·mol-1。在體積為1L的恒容密閉容器中,充入1 mol CO2和3 mol H2,一定條件下發(fā)生反應(yīng):測(cè)得CO2和CH3OH(g)的濃度隨時(shí)間變化如圖所示。 (3)從反應(yīng)開始到平衡,氫氣的平均反應(yīng)速率v(H2)=__________________
19、_ mol·(L·min) -1。 (4)氫氣的轉(zhuǎn)化率=________________________。 (5)該反應(yīng)的平衡常數(shù)為__________________________ (保留小數(shù)點(diǎn)后2位)。 (6)下列措施中能使平衡體系中n(CH3OH)/n(CO2)增大的是_____________________。 A.升高溫度 B.充入He(g),使體系壓強(qiáng)增大 C.再充入1 mol H2 D.將H2O(g)從體系中分離出去 (7)當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),H2的物質(zhì)的量濃度為c1,然后
20、向容器中再加入一定量H2,待反應(yīng)再一次達(dá)到平衡后,H2的物質(zhì)的量濃度為c2,則c1________c2的關(guān)系(填“>”、“<”或“=”)。 III.CO2可用堿溶液吸收獲得相應(yīng)的原料。 利用100 mL 3 mol·L—1NaOH溶液吸收4.48 LCO2(標(biāo)準(zhǔn)狀況),得到吸收液。 (8)該吸收液中離子濃度的大小排序?yàn)開__________________。將該吸收液蒸干,灼燒至恒重,所得固體的成分是_________(填化學(xué)式)。 【答案】 +18.7 kJ·mol—1 144 0.225 75% 5.33 CD < c(Na+)>c(HCO3—)>c(CO32—)
21、>c(OH—)>c(H+) Na2CO3 (4)反應(yīng)前氫氣的濃度是3mol/L,所以平衡時(shí)氫氣的濃度是3mol/L-2.25mol/L=0.75mol/L,氫氣的轉(zhuǎn)化率=;(5)此時(shí),則該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=;(6)要使n(CH3OH)/n(CO2)增大,應(yīng)使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),A.因正反應(yīng)放熱,升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),則n(CH3OH)/n(CO2)減小,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;B.充入He(g),使體系壓強(qiáng)增大,但對(duì)反應(yīng)物質(zhì)來說,濃度沒有變化,平衡不移動(dòng),n(CH3OH)/n(CO2)不變,選項(xiàng)B錯(cuò)誤;C.再充入1molH2,反應(yīng)物的濃度增大,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),n(CH3OH)增大,n(
22、CO2)減小,則n(CH3OH)/n(CO2)增大,選項(xiàng)C正確; D.將H2O(g)從體系中分離,平衡向正反應(yīng)方法移動(dòng),n(CH3OH)/n(CO2)增大,選項(xiàng)D正確; 答案選CD;(7)若是恒容密閉容器、反應(yīng)后整個(gè)體系的壓強(qiáng)比之前來說減小了,加入氫氣雖然正向移動(dòng),平衡移動(dòng)的結(jié)果是減弱這種改變,而不能消除這種改變,即雖然平衡正向移動(dòng),氫氣的物質(zhì)的量在增加后的基礎(chǔ)上減小,但是CO2(g)濃度較小、CH3OH(g) 濃度增大、H2O(g)濃度增大,且平衡常數(shù)不變達(dá)到平衡時(shí)H2的物質(zhì)的量濃度與加氫氣之前相比一定增大,故c1<c2;(8)實(shí)驗(yàn)室中常用NaOH溶液來進(jìn)行洗氣和提純,當(dāng)100mL 3mol
23、/L的NaOH溶液吸收標(biāo)準(zhǔn)狀況下4.48L CO2時(shí),所得溶液為等濃度的碳酸鈉和碳酸氫鈉的混合液,水解顯堿性,且碳酸根的水解程度大于碳酸氫根,各離子濃度由大到小的順序?yàn)閏(Na+)>c(HCO3—)>c(CO32—)>c(OH—)>c(H+);將該吸收液蒸干,灼燒至恒重,由于碳酸氫鈉分解生成碳酸鈉,故所得固體的成分是Na2CO3。 典例5(2019屆四川省成都經(jīng)濟(jì)技術(shù)開發(fā)區(qū)實(shí)驗(yàn)中學(xué)校高三上學(xué)期入學(xué)考試)無色氣體N2O4是一種強(qiáng)氧化劑,為重要的火箭推進(jìn)劑之一。N2O4與NO2轉(zhuǎn)換的熱化學(xué)方程式為N2O4(g)2NO2(g) ΔH=+24.4 kJ/mol。 (1)將一定量N2O4投入固定容積
24、的真空容器中,下述現(xiàn)象能說明反應(yīng)達(dá)到平衡的是 _________。 a.v正(N2O4)=2v逆(NO2) b.體系顏色不變 c.氣體平均相對(duì)分子質(zhì)量不變 d.氣體密度不變 達(dá)到平衡后,保持體積不變升高溫度,再次到達(dá)平衡時(shí),混合氣體顏色 _______(填 “變深”“變淺”或“不變”),判斷理由_______。 (2)平衡常數(shù)K可用反應(yīng)體系中氣體物質(zhì)分壓表示,即K表達(dá)式中用平衡分壓代替平衡濃度,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)[例如:p(NO2)=p總×x(NO2)]。寫出上述反應(yīng)平衡常數(shù)Kp表達(dá)式 ______________
25、_________(用p總、各氣體物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x表示);影響Kp的因素_________________。 (3)上述反應(yīng)中,正反應(yīng)速率v正=k正·p(N2O4),逆反應(yīng)速率v逆=k逆·p2(NO2),其中k正、k逆為速率常數(shù),則Kp為_______________(以k正、k逆表示)。若將一定量N2O4投入真空容器中恒溫恒壓分解(溫度298 K、壓強(qiáng)100 kPa),已知該條件下k正=4.8×104 s-1,當(dāng)N2O4分解10%時(shí),v正=______________kPa·s-1。 (4)真空密閉容器中放入一定量N2O4,維持總壓強(qiáng)p0恒定,在溫度為T時(shí),平衡時(shí)N2O4分解百分率為α。保
26、持溫度不變,向密閉容器中充入等量N2O4,維持總壓強(qiáng)在2p0條件下分解,則N2O4的平衡分解率的表達(dá)式為__________________________。 【答案】bc變深正反應(yīng)是吸熱反應(yīng),其他條件不變,溫度升高平衡正向移動(dòng),c(NO2)增加,顏色加深溫度3.9×106 (2)由題目信息可知,用某組分(B)的平衡壓強(qiáng)(PB)表示平衡常數(shù)為:生成物分壓的系數(shù)次冪乘積與反應(yīng)物分壓系數(shù)次冪乘積的比,N2O4(g)?2NO2(g)的平衡常數(shù)Kp==,平衡常數(shù)只受溫度溫度影響,溫度不變,平衡常數(shù)不變; (3)平衡時(shí)正逆速率相等,由v正=k正.p(N2O4),v逆=k逆.p2(NO2),聯(lián)立可
27、得Kp=, 當(dāng)N2O4分解10%時(shí),設(shè)投入的N2O4為1mol,轉(zhuǎn)化的N2O4為0.1mol,則: N2O4(g)?2NO2(g)? 物質(zhì)的量增大△n 1?????????????????? ? 2-1=1 0.1mol????????????? ? 0.1mol 故此時(shí)p(N2O4)=×100kPa=×100kPa,則v正=4.8×l04s-1××100kPa=3.9×106 kPa?s-1; (4)在溫度為T時(shí),平衡時(shí)N2O4分解百分率為a,設(shè)投入的N2O4為1mol,轉(zhuǎn)化的N2O4為amol,則: ????????? ?? N2O4(g)?2NO2(g) 起始量(mol):1???????? ??0?????????? 變化量(mol):a??????? ???2a 平衡量(mol):1-a??????? 2a 故x(N2O4)=,x(NO2)=,則平衡常數(shù)Kp== =p0×,保持溫度不變,平衡常數(shù)不變,令N2O4的平衡分解率為y,則:p0×=2p0×,解得y=。
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