6、氯氫硅(SiHCl3)是光伏產(chǎn)業(yè)的一種關(guān)鍵化學(xué)原料,制備反應(yīng)的化學(xué)方程式為Si(s)+3HCl(g)SiHCl3(g)+H2(g),同時(shí)還有其他副反應(yīng)發(fā)生。當(dāng)反應(yīng)體系的壓強(qiáng)為0.05 MPa時(shí),分別改變進(jìn)料比[n(HCl)∶n(Si)]和反應(yīng)溫度,二者對(duì)SiHCl3產(chǎn)率影響如圖所示。下列說(shuō)法正確的是( )
A.降低壓強(qiáng)有利于提高SiHCl3的產(chǎn)率
B.制備SiHCl3的反應(yīng)為放熱反應(yīng)
C.溫度為450 K,平衡常數(shù)K(x)>K(y)>K(z)
D.增加HCl的用量,SiHCl3的產(chǎn)率一定會(huì)增加
9.(2019黑龍江哈爾濱第六中學(xué)高三期中)100 ℃時(shí),將N2O4、NO2分別充入
7、兩個(gè)容積均為1 L的密閉容器中,Ⅰ容器充入0.1 mol N2O4,Ⅱ容器充入0.2 mol NO2,發(fā)生反應(yīng)2NO2(g)N2O4(g) ΔH<0。下列說(shuō)法正確的是( )
A.平衡時(shí),Ⅰ、Ⅱ中反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率α(N2O4)+α(NO2)=1
B.平衡后,再向Ⅱ容器內(nèi)通入一定量的NO2,又達(dá)到平衡時(shí),NO2的體積分?jǐn)?shù)增大
C.若只改變一個(gè)條件使Ⅱ容器中NO2的平衡轉(zhuǎn)化率增大,則該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)一定變大
D.平衡后,反應(yīng)放出或吸收熱量的數(shù)值為Q,則Q(Ⅰ)=Q(Ⅱ)
二、非選擇題(本題包括2個(gè)小題,共28分)
10.(2019湖北黃岡中學(xué)高三適應(yīng)性考試)(14分)1799年由英國(guó)
8、化學(xué)家漢弗萊·戴維發(fā)現(xiàn)一氧化二氮(N2O)氣體具有輕微的麻醉作用,而且對(duì)心臟、肺等器官無(wú)傷害,后被廣泛應(yīng)用于醫(yī)學(xué)手術(shù)中。
(1)一氧化二氮早期被用于牙科手術(shù)的麻醉,它可由硝酸銨在催化劑下分解制得,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。?
(2)已知反應(yīng)2N2O(g)2N2(g)+O2(g) ΔH=-163 kJ·mol-1,1 mol N2(g)、1 mol O2(g)分子中化學(xué)鍵斷裂時(shí)分別需要吸收945 kJ、498 kJ的能量,則1 mol N2O(g)分子中化學(xué)鍵斷裂時(shí)需要吸收的能量為 kJ。?
(3)一定溫度下的恒容容器中,反應(yīng)2N2O(g)2N2(
9、g)+O2(g)的部分實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下:
反應(yīng)時(shí)間/min
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
c(N2O)(mol·L-1)
0.10
0.09
0.08
0.07
0.06
0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
0.00
①在0~20 min時(shí)段,反應(yīng)速率v(N2O)為 mol·(L·min)-1。?
②若N2O起始濃度c0為0.150 mol·L-1,則反應(yīng)至30 min時(shí)N2O的轉(zhuǎn)化率α= 。?
③不同溫度(T)下,N2O分解半衰期隨起始?jí)簭?qiáng)的變化關(guān)系如圖所示(圖中半衰期指任一濃度
10、N2O消耗一半時(shí)所需的相應(yīng)時(shí)間),則T1 (填“>”“=”或“<”)T2。當(dāng)溫度為T(mén)1、起始?jí)簭?qiáng)為p0時(shí),反應(yīng)至t1 min時(shí),體系壓強(qiáng)p= (用p0表示)。?
(4)碘蒸氣存在能大幅度提高N2O的分解速率,反應(yīng)歷程為:
第一步 I2(g)2I(g) (快反應(yīng))
第二步 I(g)+N2O(g)N2(g)+IO(g)(慢反應(yīng))
第三步 IO(g)+N2O(g)N2(g)+O2(g)+I(g) (快反應(yīng))
實(shí)驗(yàn)表明,含碘時(shí)N2O分解速率方程v=k·c(N2O)·[c(I2)]0.5(k為速率常數(shù))。下列表述正確的是 (填標(biāo)號(hào))。?
A.溫度升高,k值增大
B.第一
11、步對(duì)總反應(yīng)速率起決定作用
C.第二步活化能比第三步大
D.I2的濃度與N2O分解速率無(wú)關(guān)
11.(2019華中師大第一附中高三期中)(14分)工業(yè)上可通過(guò)煤的液化合成甲醇,主反應(yīng)為CO(g)+2H2(g)CH3OH(l) ΔH=x。
(1)已知常溫下CH3OH、H2和CO的燃燒熱ΔH分別為-726.5 kJ·mol-1、-285.5 kJ·mol-1、-283.0 kJ·mol-1,則x= 。為提高合成甲醇反應(yīng)的選擇性,關(guān)鍵因素是 。?
(2)T K下,在容積為1.00 L的某密閉容器中進(jìn)行上述反應(yīng)(CH3OH為氣體),相關(guān)數(shù)據(jù)如圖。
①該反應(yīng)0~10
12、 min的平均速率v(H2)= ,M和N點(diǎn)的逆反應(yīng)速率較大的是 (填“v逆(M)”“v逆(N)”或“不能確定”)。?
②10 min時(shí)容器內(nèi)CO的體積分?jǐn)?shù)為 。相同條件下,若起始投料加倍,達(dá)平衡時(shí),CO的體積分?jǐn)?shù)將 (填“增大”“減小”或“不變”)。?
③對(duì)于氣相反應(yīng),常用某組分(B)的平衡壓強(qiáng)(pB)代替物質(zhì)的量濃度(cB)表示平衡常數(shù)(以Kp表示),其中,pB=p總×B的體積分?jǐn)?shù)。若在T K下平衡氣體總壓強(qiáng)為x atm,則該反應(yīng)的Kp= (計(jì)算表達(dá)式)。實(shí)驗(yàn)測(cè)得不同溫度下的lnK(化學(xué)平衡常數(shù)K的自然對(duì)數(shù))如圖,請(qǐng)分析lnK隨T呈現(xiàn)上述變化
13、趨勢(shì)的原因是 。?
參考答案
專(zhuān)題突破練8 化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡
1.B 解析 增大反應(yīng)物的濃度會(huì)增大單位體積的活化分子數(shù),但活化分子的百分?jǐn)?shù)不變,A錯(cuò)誤;使用正催化劑,可降低反應(yīng)的活化能,增大了活化分子百分?jǐn)?shù),所以反應(yīng)速率增大,B正確;對(duì)于化學(xué)反應(yīng)中全部是液態(tài)物質(zhì)參與的反應(yīng),增大壓強(qiáng)對(duì)反應(yīng)速率無(wú)影響,C錯(cuò)誤;升高溫度,正逆反應(yīng)的速率都增大,D錯(cuò)誤。
2.D 解析 硝酸具有氧化性,實(shí)驗(yàn)室制H2的溶液中加入硝酸銅不能放出氫氣,故A錯(cuò)誤;加壓后2NO2(g)N2O4(g)平衡正向移動(dòng),不能用勒夏特列原理解釋2NO2(g)N2O4(g)體系加壓后顏色變
14、深,故B錯(cuò)誤;平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),溫度不變平衡常數(shù)不變,故C錯(cuò)誤;乙烯與Br2的CCl4溶液發(fā)生加成反應(yīng),二氧化硫與Br2的CCl4溶液不反應(yīng),故D正確。
3.B 解析 加入催化劑,反應(yīng)途徑將發(fā)生改變,但根據(jù)蓋斯定律反應(yīng)的始態(tài)和終態(tài)不變,反應(yīng)的ΔH不會(huì)改變,A錯(cuò)誤;升高溫度,正逆反應(yīng)速率都增大,根據(jù)勒夏特列原理可知化學(xué)平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng),所以平衡正向移動(dòng),H2S分解率增大,B正確;該反應(yīng)隨反應(yīng)進(jìn)行氣體分子數(shù)增多,增大壓強(qiáng),化學(xué)平衡逆向移動(dòng)。由于正反應(yīng)吸熱,所以平衡逆向移動(dòng)體系溫度升高,C錯(cuò)誤;根據(jù)勒夏特列原理,恒容體系中充入H2平衡逆向移動(dòng)。但平衡移動(dòng)的趨勢(shì)是很微弱的,只能減弱這種改變
15、,不能抵消這種改變,因此再次平衡時(shí)H2的濃度比原來(lái)的大,D錯(cuò)誤。
4.B 解析 題給反應(yīng)為可逆反應(yīng),充入2molHI(g)充分反應(yīng),反應(yīng)不能進(jìn)行到底,所以吸收的熱量小于12.5kJ,A錯(cuò)誤;加入催化劑,單位體積內(nèi)活化分子數(shù)增多,有效碰撞增多,反應(yīng)速率加快,B正確;從圖表信息可知,該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),其他條件不變,升高溫度,反應(yīng)速率加快,平衡右移,HI分解率增大,C錯(cuò)誤;根據(jù)題意可知反應(yīng)H2(g)+I2(g)2HI(g)為放熱反應(yīng),該反應(yīng)的活化能Ea=(185-12.5)kJ·mol-1=172.5kJ·mol-1,D錯(cuò)誤。
5.A 解析 反應(yīng)的速率之比和對(duì)應(yīng)計(jì)量數(shù)成正比,該反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),應(yīng)
16、滿足4v分解[Ni(CO)4]=v消耗(CO),A錯(cuò)誤;第一階段應(yīng)選擇稍高于42.2℃的反應(yīng)溫度,有利于Ni(CO)4的生成,B正確;230℃時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),Ni(CO)4分解率較高,C正確;平衡常數(shù)是溫度的函數(shù),溫度不變,平衡常數(shù)不變,D正確。
6.D 解析 從圖分析,隨著溫度升高甲烷的體積分?jǐn)?shù)逐漸減小,說(shuō)明升溫平衡正向移動(dòng),則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),ΔH>0,A錯(cuò)誤;n(H2O)n(CH4)的比值越大,則甲烷的體積分?jǐn)?shù)越小,故a<3
17、烷的體積分?jǐn)?shù)增大,D正確。
7.A 解析 反應(yīng)過(guò)程中甲醇的體積分?jǐn)?shù)逐漸增大,假設(shè)反應(yīng)的CO的物質(zhì)的量為a,CO的體積分?jǐn)?shù)=0.5-a0.5+0.5-2a×100%=12,始終不變,故A正確;隨著反應(yīng)的進(jìn)行,CO的物質(zhì)的量逐漸減少,甲醇的物質(zhì)的量逐漸增大,達(dá)到平衡后,二者的物質(zhì)的量不一定相等,故B錯(cuò)誤;隨著反應(yīng)的進(jìn)行,氫氣的濃度減小,甲醇的濃度增大,但氫氣的起始濃度為0.25mol·L-1,故C錯(cuò)誤;隨著反應(yīng)的進(jìn)行,正反應(yīng)速率逐漸減小,逆反應(yīng)速率逐漸增大,達(dá)到平衡時(shí)甲醇的逆反應(yīng)速率等于氫氣正反應(yīng)速率的一半,故D錯(cuò)誤。
8.B 解析 Si(s)+3HCl(g)SiHCl3(g)+H2(g)的反
18、應(yīng)正向?yàn)闅怏w體積減小的方向,由于降低壓強(qiáng)平衡向氣體體積增大的方向移動(dòng),則降低壓強(qiáng)平衡逆向移動(dòng),SiHCl3的產(chǎn)率會(huì)降低,故A錯(cuò)誤;如圖所示,升高溫度,曲線是向下傾斜的,即升高溫度SiHCl3的產(chǎn)率會(huì)降低,則升溫平衡逆向移動(dòng),逆向反應(yīng)為吸熱反應(yīng),則正向反應(yīng)為放熱反應(yīng),故B正確;平衡常數(shù)與溫度有關(guān),溫度不變,平衡常數(shù)是一個(gè)定值,則溫度為450K,平衡常數(shù):K(x)=K(y)=K(z),故C錯(cuò)誤;根據(jù)圖示信息,當(dāng)n(HCl)∶n(Si)的進(jìn)料比由1∶1增大到3∶1時(shí),SiHCl3的產(chǎn)率是增加的,當(dāng)增大到6∶1時(shí),SiHCl3的產(chǎn)率反而減小,故D錯(cuò)誤。
9.A 解析 平衡時(shí),Ⅰ、Ⅱ形成等效平衡,Ⅰ、
19、Ⅱ中反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率α(N2O4)+α(NO2)=1,故A正確;平衡后,再向Ⅱ容器內(nèi)通入一定量的NO2,相當(dāng)于加壓,平衡右移,又達(dá)到平衡時(shí)NO2的體積分?jǐn)?shù)減小,故B錯(cuò)誤;對(duì)于容器Ⅱ,如加壓平衡會(huì)右移,Ⅱ容器中NO2的平衡轉(zhuǎn)化率增大,該反應(yīng)的平衡常數(shù)不變,故C錯(cuò)誤;Q(Ⅰ)不一定等于Q(Ⅱ),故D錯(cuò)誤。
10.答案 (1)NH4NO3N2O↑+2H2O
(2)1 112.5
(3)①1.0×10-3?、?0.0% ③> 1.25p0
(4)AC
解析 (1)硝酸銨在催化劑存在時(shí)分解生成一氧化二氮和水,反應(yīng)的化學(xué)方程式為NH4NO3N2O↑+2H2O。
(2)對(duì)反應(yīng)2N2O(g)2N2(
20、g)+O2(g) ΔH=-163kJ·mol-1,設(shè)1molN2O(g)分子中化學(xué)鍵斷裂時(shí)需要吸收的能量為x,根據(jù)反應(yīng)熱=反應(yīng)物的鍵能總和-生成物的鍵能總和可得2x-2×945kJ-498kJ=-163kJ,解得x=1112.5kJ。
(3)①根據(jù)表格數(shù)據(jù),在0~20min時(shí)段,反應(yīng)速率v(N2O)=ΔcΔt=(0.10-0.08)mol·L-120min=1.0×10-3mol·(L·min)-1。②由表可知,每隔10min,c(N2O)的變化量相等,故單位時(shí)間內(nèi)c(N2O)的變化與N2O的起始濃度無(wú)關(guān),每10min均減小0.01mol·L-1,若N2O起始濃度c0為0.150mol·L-
21、1,則反應(yīng)至30min時(shí)轉(zhuǎn)化的N2O的濃度為0.01mol·L-1×3=0.03mol·L-1,則N2O的轉(zhuǎn)化率α=0.03mol·L-10.150mol·L-1×100%=20.0%。③其他條件相同時(shí),溫度升高化學(xué)反應(yīng)速率加快,N2O分解半衰期減小,由圖可知,壓強(qiáng)相同時(shí),對(duì)應(yīng)半衰期T2>T1,則溫度T1>T2。當(dāng)溫度為T(mén)1、起始?jí)簭?qiáng)為p0時(shí),設(shè)起始時(shí)的物質(zhì)的量為1mol,則:
2N2O(g)2N2(g)+O2(g)
起始量/mol 1 0 0
t1min時(shí)/mol 0.5 0.5 0.25
t1min時(shí)總物質(zhì)的量為(0.5+0.5+0.25)mol=1.25mol,根據(jù)等溫等容
22、條件下,壓強(qiáng)之比等于物質(zhì)的量之比,體系壓強(qiáng)p=1.251p0=1.25p0。
(4)溫度升高,化學(xué)反應(yīng)速率增大,因v=k·c(N2O)·[c(I2)]0.5,則溫度升高,k值增大,故A正確;化學(xué)反應(yīng)速率由反應(yīng)最慢的反應(yīng)決定,則第二步對(duì)總反應(yīng)速率起決定作用,故B錯(cuò)誤;第二步反應(yīng)為慢反應(yīng),第三步反應(yīng)為快反應(yīng),所以第二步活化能比第三步大,故C正確;含碘時(shí)NO分解速率方程v=k·c(N2O)·[c(I2)]0.5,所以N2O分解速率與I2的濃度有關(guān),故D錯(cuò)誤。
11.答案 (1)-127.5 kJ·mol-1 催化劑(或提高催化劑的選擇性)
(2)①0.12 mol·(L·min)-1 不能確定
23、?、?9(或22.22%) 減小?、踴32x9×(4x9)2 該反應(yīng)正反應(yīng)為放熱反應(yīng),當(dāng)溫度升高時(shí)平衡逆向移動(dòng),平衡常數(shù)(Kp或lnKp)減小
解析 (1)CH3OH、H2和CO的燃燒熱ΔH分別為-726.5kJ·mol-1、-285.5kJ·mol-1、-283.0kJ·mol-1,則CH3OH(l)+32O2(g)CO2(g)+2H2O(l) ΔH=-726.5kJ·mol-1①,H2(g)+12O2(g)H2O ΔH=-285.5kJ·mol-1②,CO(g)+12O2(g)CO2(g) ΔH=-283kJ·mol-1③,根據(jù)蓋斯定律③+②×2-①得CO(g)+2H2(g)CH3OH(
24、l) ΔH=-283kJ·mol-1-285.5kJ·mol-1×2+726.5kJ·mol-1=-127.5kJ·mol-1。選擇合適的催化劑可以提高合成甲醇反應(yīng)的選擇性,所以關(guān)鍵因素是催化劑。
(2)①v(H2)=(2-0.8)mol1L×10min=0.12mol·(L·min)-1。15min時(shí)氫氣濃度逐漸減小,平衡正向移動(dòng),改變的條件可能是加入CO(g)或分離出甲醇或降低溫度。若加入CO(g)反應(yīng)速率加快,若分離出甲醇或降低溫度會(huì)使反應(yīng)速率減慢,所以不能確定M和N點(diǎn)的逆反應(yīng)速率的大小。②根據(jù)圖示10min時(shí)容器內(nèi)CO的物質(zhì)的量是0.4mol、氫氣的物質(zhì)的量是0.8mol、甲醇的物質(zhì)的量是0.6mol,CO的體積分?jǐn)?shù)為0.40.4+0.6+0.8×100%≈22.22%。相同條件下,若起始投料加倍,相當(dāng)于加壓,平衡正向移動(dòng),所以CO的體積分?jǐn)?shù)將減小。③Kp=x×0.61.80.41.8×x×(x×0.81.8)2=x32x9×(4x9)2。該反應(yīng)正反應(yīng)為放熱反應(yīng),當(dāng)溫度升高平衡逆向移動(dòng),平衡常數(shù)(Kp或lnKp)減小。