(通用版)高考化學二輪復習 5個解答題之1 工藝流程綜合題(含解析)-人教版高三化學試題

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1、工藝流程綜合題  歷年真題集中研究——明考情  1.(2018·全國卷Ⅱ)我國是世界上最早制得和使用金屬鋅的國家。一種以閃鋅礦(ZnS,含有SiO2和少量FeS、CdS、PbS雜質)為原料制備金屬鋅的流程如圖所示: 相關金屬離子[c0(Mn+)=0.1 mol·L-1]形成氫氧化物沉淀的pH范圍如下: 金屬離子 Fe3+ Fe2+ Zn2+ Cd2+ 開始沉淀的pH 1.5 6.3 6.2 7.4 沉淀完全的pH 2.8 8.3 8.2 9.4 回答下列問題: (1)焙燒過程中主要反應的化學方程式為__________________________

2、________ ____________________________________________________________________________________________________。 (2)濾渣1的主要成分除SiO2外還有________;氧化除雜工序中ZnO的作用是________,若不通入氧氣,其后果是___________________________________________。 (3)溶液中的Cd2+可用鋅粉除去,還原除雜工序中反應的離子方程式為_____________________________________________

3、___________________________。 (4)電解硫酸鋅溶液制備單質鋅時,陰極的電極反應式為________________;沉積鋅后的電解液可返回____工序繼續(xù)使用。 [把脈考點] 第(1)問 考查陌生化學方程式的書寫 第(2)問 考查反應過程中的除雜、反應條件的控制 第(3)問 考查離子方程式的書寫 第(4)問 考查電極反應式的書寫、原料的循環(huán)利用 解析:(1)閃鋅礦的主要成分是ZnS,所以高溫焙燒過程中主要反應的化學方程式為ZnS+O2ZnO+SO2。 (2)閃鋅礦焙燒后的主要成分變?yōu)閆nO,還存在少量SiO2、Fe2O3、CdO、Pb

4、O,加稀H2SO4后,發(fā)生一系列化學反應:ZnO+H2SO4===ZnSO4+H2O、Fe2O3+3H2SO4===Fe2(SO4)3+3H2O、CdO+H2SO4===CdSO4+H2O、PbO+H2SO4===PbSO4+H2O。其中SiO2和PbSO4不溶于水,以沉淀的形式沉降下來,所以濾渣1的主要成分是SiO2和PbSO4。氧化除雜工序中ZnO的作用是調節(jié)溶液的pH在2.8~6.2,使Fe3+完全轉變?yōu)镕e(OH)3沉淀;通入O2的目的是使溶液中的Fe2+轉化為Fe3+,有利于除雜,若不通入O2,無法除去溶液中的雜質Fe2+。 (3)溶液中的Cd2+與加入的Zn粉反應而被除去,反應的

5、離子方程式為Zn+Cd2+===Zn2++Cd。 (4)電解ZnSO4溶液制備單質Zn時,陰極放電的是Zn2+,電極反應式是Zn2++2e-===Zn。沉積鋅后的溶液應該是ZnSO4和稀H2SO4,可返回到溶浸工序循環(huán)使用。 答案:(1)ZnS+O2ZnO+SO2 (2)PbSO4 調節(jié)溶液的pH 無法除去雜質Fe2+ (3)Cd2++Zn===Cd+Zn2+ (4)Zn2++2e-===Zn 溶浸 2.(2017·全國卷Ⅰ)Li4Ti5O12和LiFePO4都是鋰離子電池的電極材料,可利用鈦鐵礦(主要成分為FeTiO3,還含有少量MgO、SiO2等雜質)來制備。工藝流程如下:

6、 回答下列問題: (1)“酸浸”實驗中,鐵的浸出率結果如圖所示。由圖可知,當鐵的浸出率為70%時,所采用的實驗條件為________。 (2)“酸浸”后,鈦主要以TiOCl形式存在,寫出相應反應的離子方程式:________________________。 (3)TiO2·xH2O沉淀與雙氧水、氨水反應40 min所得實驗結果如下表所示: 溫度/℃ 30 35 40 45 50 TiO2·xH2O轉化率/% 92 95 97 93 88 分析40 ℃時TiO2·xH2O轉化率最高的原因_______________________________。

7、 (4)Li2Ti5O15中Ti的化合價為+4,其中過氧鍵的數(shù)目為________。 (5)若“濾液②”中c(Mg2+)=0.02 mol·L-1,加入雙氧水和磷酸(設溶液體積增加1倍),使Fe3+恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3+)=1.0×10-5 mol·L-1,此時是否有Mg3(PO4)2沉淀生成?______________________(列式計算)。FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分別為1.3×10-22、1.0×10-24。 (6)寫出“高溫煅燒②”中由FePO4制備LiFePO4的化學方程式:______________。 [把脈考點] 第(1)問 考查原料的處

8、理與反應條件的控制 第(2)問 考查陌生離子方程式的書寫 第(3)問 考查化工原理分析 第(4)問 考查化學鍵 第(5)問 考查Ksp的相關計算 第(6)問 考查陌生化學方程式的書寫 解析:(1)從圖像直接可以看出,當鐵的浸出率為70%時對應的溫度、時間分別為100 ℃、2 h和90 ℃、5 h。(2)解答陌生離子方程式的書寫,首先要根據(jù)題意判斷反應前后元素化合價的變化(反應前后Ti、Fe、H、Cl四種元素化合價沒有變化)來推斷離子反應類型(非氧化還原反應),再根據(jù)題意寫反應前后的參與反應的物質:FeTiO3+H++Cl-——Fe2++TiOCl,再根據(jù)電荷守恒進行配

9、平FeTiO3+4H++4Cl-——Fe2++TiOCl,最后根據(jù)元素守恒可知生成產(chǎn)物中有H2O,則補水后可得FeTiO3+4H++4Cl-===Fe2++TiOCl+2H2O,即是要求的離子方程式。(3)聯(lián)系化學反應速率、雙氧水和氨水性質分析轉化率。這類問題要從兩個角度分析,即低于40 ℃時,隨著溫度的升高,反應速率加快;高于40 ℃時,氨水揮發(fā)速率加快、雙氧水分解速率加快,導致反應物濃度降低,結果轉化率降低。(4)鋰元素在化合物中只有一種化合價(+1),過氧鍵中氧顯-1價,其余的氧為-2價,由化合物中元素化合價代數(shù)和等于0,設Li2Ti5O15中-2價、-1價氧原子個數(shù)分別為x、y,有:解

10、得x=7,y=8。所以,過氧鍵數(shù)目為=4。(5)分兩步計算:①計算鐵離子完全沉淀時磷酸根離子濃度。c(Fe3+)·c(PO)=Ksp(FePO4),c(PO)= mol·L-1=1.3×10-17mol·L-1。②混合后,溶液中鎂離子濃度為c(Mg2+)=0.01 mol·L-1,c3(Mg2+)·c2(PO)=0.013×(1.3×10-17)2≈1.7×10-40

11、===Fe2++TiOCl+2H2O (3)低于40 ℃,TiO2·xH2O轉化反應速率隨溫度升高而增加;超過40 ℃,雙氧水分解與氨氣逸出導致TiO2·xH2O轉化反應速率下降 (4)4 (5)Fe3+恰好沉淀完全時,c(PO)= mol·L-1=1.3×10-17mol·L-1,則c3(Mg2+)·c2(PO)值為0.013×(1.3×10-17)2≈1.7×10-40

12、)是接觸法生產(chǎn)硫酸的催化劑。從廢釩催化劑中回收V2O5既避免污染環(huán)境又有利于資源綜合利用。廢釩催化劑的主要成分為: 物質 V2O5 V2O4 K2SO4 SiO2 Fe2O3 Al2O3 質量分數(shù)/% 2.2~2.9 2.8~3.1 22~28 60~65 1~2 <1 以下是一種廢釩催化劑回收工藝路線: 回答下列問題: (1)“酸浸”時V2O5轉化為VO,反應的離子方程式為 ____________________________________,同時V2O4轉化成VO2+?!皬U渣1”的主要成分是__________。 (2)“氧化”中欲使3

13、 mol的VO2+變?yōu)閂O,則需要氧化劑KClO3至少為______ mol。 (3)“中和”作用之一是使釩以V4O形式存在于溶液中?!皬U渣2”中含有________。 (4)“離子交換”和“洗脫”可簡單表示為:4ROH+V4OR4V4O12+4OH-(ROH為強堿性陰離子交換樹脂)。為了提高洗脫效率,淋洗液應該呈________性(填“酸”“堿”或“中”)。 (5)“流出液”中陽離子最多的是________。 (6)“沉釩”得到偏釩酸銨(NH4VO3)沉淀,寫出“煅燒”中發(fā)生反應的化學方程式_______________________________________________

14、_________________________。 [把脈考點] 第(1)問 考查陌生離子方程式的書寫、化工原理的分析 第(2)問 考查氧化還原反應的計算 第(3)問 考查化工原理的分析 第(4)問 考查反應條件的控制 第(5)問 考查化工原理的分析 第(6)問 考查陌生化學方程式的書寫 解析:(1)“酸浸”時V2O5轉化為VO,V2O5、VO中V元素均顯+5價,V元素化合價不變,則該反應是非氧化還原反應,結合溶液的酸堿性及元素守恒寫出離子方程式:V2O5+2H+===2VO+H2O。廢釩催化劑中除SiO2外,其余物質均與稀硫酸反應生成易溶于水的鹽,則“廢

15、渣1” 的主要成分是SiO2。(2)“氧化”中使3 mol的VO2+變?yōu)閂O,轉移電子的物質的量為3 mol×(5-4)=3 mol;氧化劑KClO3被還原為KCl,Cl元素由+5價降低到-1價,根據(jù)電子守恒可知,需要KClO3的物質的量至少為=0.5 mol。(3)由圖可知,加入KOH中和后產(chǎn)生廢渣2,而“中和”作用之一是使釩以V4O形式存在于溶液中,后續(xù)操作中未進行除雜操作,顯然該過程中還生成Fe(OH)3和Al(OH)3沉淀,從而除去Fe3+、Al3+,故“廢渣2”中含有Fe(OH)3和Al(OH)3。(4)“離子交換”和“洗脫”可簡單表示為4ROH+V4OR4V4O12+4OH-(RO

16、H為強堿性陰離子交換樹脂)。為了提高洗脫效率,應增加溶液中c(OH-),使平衡逆向移動,故淋洗液應該呈堿性。(5)“氧化”和“中和”操作中分別加入KClO3、KOH,而“離子交換”過程中,消耗V4O同時生成OH-,而陽離子未參與離子交換,故“流出液”中陽離子最多的是K+。(6)“沉釩”得到偏釩酸銨(NH4VO3)沉淀,“煅燒”過程中生成V2O5,考慮銨鹽的不穩(wěn)定性,還應生成NH3和H2O,結合元素守恒寫出化學方程式:2NH4VO3V2O5+H2O+2NH3↑。 答案:(1)V2O5+2H+===2VO+H2O SiO2  (2)0.5 (3)Fe(OH)3和Al(OH)3 (4)堿  (

17、5)K+ (6)2NH4VO3V2O5+H2O+2NH3↑ 化學工藝流程題是高考的必考題型,題目綜合性強,難度大,通常以化工生產(chǎn)流程圖的形式,以陌生元素或陌生化合物知識為載體,綜合考查元素化合物知識、氧化還原反應方程式的書寫、實驗基本操作、實驗步驟的分析、通過化工原理的分析判斷流程中殘渣或廢液的成分、反應條件的控制與選擇、產(chǎn)率的計算、Ksp的應用、綠色化學思想的體現(xiàn)等,可以說是真正的學科內綜合題,無所不考。      必備知能系統(tǒng)歸納——通流程 (一)分析試題結構特點——掌握解題流程 1.分析試題結構特點 題頭 (2016·全國卷Ⅰ)NaClO2是一種重要的殺菌消

18、毒劑,也常用來漂白織物等,其一種生產(chǎn)工藝如下: 題干 題尾 回答下列問題: (1)NaClO2中Cl的化合價為________。 (2)寫出“反應”步驟中生成ClO2的化學方程式_____________________ ___________________________________________________________________________________________________________________。 (3)“電解”所用食鹽水由粗鹽水精制而成,精制時,為除去Mg2+和Ca2+,要加入的試劑分別為________、_______

19、_?!半娊狻敝嘘帢O反應的主要產(chǎn)物是________。 (4)“尾氣吸收”是吸收“電解”過程排出的少量ClO2。此吸收反應中,氧化劑與還原劑的物質的量之比為________,該反應中氧化產(chǎn)物是________。 (5)“有效氯含量”可用來衡量含氯消毒劑的消毒能力,其定義是:每克含氯消毒劑的氧化能力相當于多少克Cl2的氧化能力。NaClO2的有效氯含量為________。(計算結果保留兩位小數(shù)) 說明 2.掌握解題流程 (1)審題 先審題頭,從題頭中獲取有用信息,了解制取的產(chǎn)品,再整體瀏覽流程圖(題干),分清原料預處理、反應條件的控制、核心反應、物質的分離與提純等,最后審設問(

20、題尾),逐一回答問題。 (2)答題 ①先答以“點”設問的問題 (即不需要理清工藝流程圖的主線即可以答題) 如“試題結構特點”題尾第(1)問NaClO2中Cl的化合價為+3和第(3)問“電解”所用食鹽水由粗鹽水精制而成,精制時,為除去Mg2+和Ca2+,需加入的試劑分別為NaOH溶液、Na2CO3溶液。解題時完全沒有必要考慮流程圖,直接利用所學知識回答即可。 ②再答以“線”設問的問題 (即先理清工藝流程圖的前后關系才能答題) 如“試題結構特點”題尾第(2)問寫出“反應”步驟中生成ClO2的化學方程式2NaClO3+SO2+H2SO4===2ClO2+2NaHSO4和第(3)問中……

21、,“電解”中陰極反應的主要產(chǎn)物是ClO(或NaClO2)。解題時無法直接作答,需帶著問題,找工藝流程圖中相應的“反應”和“電解”位置,找到反應物和生成物,再具體問題具體回答即可。 (二)多研高考經(jīng)典化工流程——提升流程分析能力 1.(2017·全國卷Ⅰ)Li4Ti5O12和LiFePO4都是鋰離子電池的電極材料,可利用鈦鐵礦(主要成分為FeTiO3,還含有少量MgO、SiO2等雜質)來制備。工藝流程如下: [涉及反應] ①“酸浸”后,鈦主要以TiOCl形式存在,其反應的離子方程式為FeTiO3+4H++4Cl-===Fe2++TiOCl+2H2O ②由FePO4制備LiFePO4

22、的化學方程式為2FePO4+Li2CO3+H2C2O42LiFePO4+3CO2↑+H2O 2.(2017·海南高考)以工業(yè)生產(chǎn)硼砂所得廢渣硼鎂泥為原料制取MgSO4·7H2O的過程如圖所示: 硼鎂泥的主要成分如下表: MgO SiO2 FeO、Fe2O3 CaO Al2O3 B2O3 30%~40% 20%~25% 5%~15% 2%~3% 1%~2% 1%~2% [涉及反應] ①酸解中發(fā)生的主要離子方程式為 MgO+2H+===Mg2++H2O FeO+2H+===Fe2++H2O Fe2O3+6H+===2Fe3++3H2O Al2O3+6

23、H+===2Al3++3H2O ②除雜中發(fā)生的主要離子方程式為 2H++ClO-+2Fe2+===2Fe3++Cl-+H2O 2Fe3++3MgO+3H2O===2Fe(OH)3↓+3Mg2+ 2Al3++3MgO+3H2O===2Al(OH)3↓+3Mg2+ 3.(2016·全國卷Ⅲ)以硅藻土為載體的五氧化二釩(V2O5)是接觸法生產(chǎn)硫酸的催化劑。從廢釩催化劑中回收V2O5既避免污染環(huán)境又有利于資源綜合利用。廢釩催化劑的主要成分為: 物質 V2O5 V2O4 K2SO4 SiO2 Fe2O3 Al2O3 質量分數(shù)/% 2.2~2.9 2.8~3.1 22~28

24、 60~65 1~2 <1 以下是一種廢釩催化劑回收工藝路線: [涉及反應] ①“酸浸”時V2O5轉化為VO的離子方程式: V2O5+2H+===2VO+H2O ②“氧化”時,所發(fā)生的離子方程式: 6VO2++ClO+3H2O===6VO+Cl-+6H+ ③“煅燒”偏釩酸銨(NH4VO3)時,發(fā)生反應的化學方程式:2NH4VO3V2O5+2NH3↑+H2O 4.(2016·海南高考)某廢催化劑含58.2%的SiO2、21.0%的ZnO、4.5%的ZnS和12.8%的CuS。某同學用15.0 g該廢催化劑為原料,回收其中的鋅和銅。采用的實驗方案如下: [涉及反

25、應] ①ZnO+H2SO4===ZnSO4+H2O ②ZnS+H2SO4===ZnSO4+H2S↑ ③CuS+H2O2+H2SO4===CuSO4+S+2H2O 5.(2015·全國卷Ⅱ)實驗室用NH4Cl、鹽酸、NaClO2(亞氯酸鈉)為原料,通過以下過程制備ClO2: [涉及反應] ①電解時發(fā)生反應的化學方程式為 NH4Cl+2HCl3H2↑+NCl3 ②制備ClO2的化學方程式為 6NaClO2+NCl3+3H2O=== 6ClO2+NH3↑+3NaCl+3NaOH 6.(2013·全國卷Ⅰ)鋰離子電池的應用很廣,其正極材料可再生利用。某鋰離子電池正極材料有鈷酸

26、鋰(LiCoO2)、導電劑乙炔黑和鋁箔等。充電時,該鋰離子電池負極發(fā)生的反應為6C+xLi++xe-===LixC6?,F(xiàn)欲利用以下工藝流程回收正極材料中的某些金屬資源(部分條件未給出)。 [涉及反應] ①正極堿浸的離子方程式: 2Al+2OH-+2H2O===2AlO+3H2↑ ②酸浸中發(fā)生的主要氧化還原反應方程式為 2LiCoO2+3H2SO4+H2O2 Li2SO4+2CoSO4+O2↑+4H2O ③“沉鈷”過程中發(fā)生反應的化學方程式為 CoSO4+2NH4HCO3=== CoCO3↓+(NH4)2SO4+H2O+CO2↑ 7.(2013·全國卷Ⅱ)氧化鋅為白色粉末

27、,可用于濕疹、癬等皮膚病的治療。純化工業(yè)級氧化鋅[含有Fe(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)等雜質]的流程如下: [涉及反應] ①反應b中發(fā)生的離子方程式為 MnO+3Fe2++7H2O===3Fe(OH)3↓+MnO2↓+5H+ 2MnO+3Mn2++2H2O===5MnO2↓+4H+ ②反應d中發(fā)生的離子方程式為 CO+Zn2+===ZnCO3↓ ③反應e中發(fā)生的反應為 ZnCO3ZnO+CO2↑  高考題點逐一研究——清盲點  化學工藝流程題以工業(yè)上制備某物質(純凈物)為目的,把實際生產(chǎn)(或設計)中的過程以簡圖的形式表現(xiàn)出來:一般以無機礦物、工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)或生活廢舊物質為

28、原料,利用化學反應原理知識,首先對原料經(jīng)過一定的預處理,再通過一系列化學反應,經(jīng)過多次分離提純,最后得到目標產(chǎn)物。其工藝流程及各環(huán)節(jié)的主要關鍵點圖解如下: 命題點一 化學工藝流程題中原料的預處理 原料預處理的常用方法 方法 目的 研磨 減小固體的顆粒度,增大固體與液體或氣體間的接觸面積,增大反應速率 水浸 與水接觸反應或溶解 酸浸 與酸接觸反應或溶解,使可溶性金屬離子進入溶液,不溶物通過過濾除去 堿浸 除去油污,溶解酸性氧化物、鋁及其氧化物 灼燒 除去可燃性雜質或使原料初步轉化,如從海帶中提取碘時的灼燒就是為了除去可燃性雜質 煅燒 改變結構,使一些物質能溶解

29、,并使一些雜質在高溫下氧化、分解,如煅燒高嶺土 [對點訓練] 1.(2015·全國卷Ⅰ節(jié)選)硼及其化合物在工業(yè)上有許多用途。以鐵硼礦(主要成分為Mg2B2O5·H2O和Fe3O4,還有少量Fe2O3、FeO、CaO、Al2O3和SiO2等)為原料制備硼酸(H3BO3)的工藝流程如下所示: 寫出Mg2B2O5·H2O與硫酸反應的化學方程式:__________________________________ ________________________________________________________________________。 為提高浸出速率,除適當增

30、加硫酸濃度外,還可采取的措施有________________________________________________________________________(寫出兩條)。 解析:鹽跟酸反應生成新鹽和新酸,據(jù)此可寫出Mg2B2O5·H2O與硫酸反應的化學方程式:Mg2B2O5·H2O+2H2SO42MgSO4+2H3BO3。可采取升高溫度、將礦石粉碎增大接觸面積或攪拌等措施,以提高浸出速率。 答案:Mg2B2O5·H2O+2H2SO42H3BO3+2MgSO4 提高反應溫度、減小鐵硼礦粉粒徑 2.某工廠生產(chǎn)硼砂過程中產(chǎn)生的固體廢料,主要含有MgCO3、MgSiO3、CaM

31、g(CO3)2、Al2O3和Fe2O3等,回收其中鎂的工藝流程如下: 試回答在“浸出”步驟中,為提高鎂的浸出率,可采取的措施有________________________________________________________________________(兩條即可)。 解析:采取措施其目的是讓更多的鎂的化合物能與硫酸反應。 答案:增大硫酸濃度、加熱升高溫度、邊加硫酸邊攪拌 3.(2018·石家莊二模)稀土是一種不可再生的戰(zhàn)略性資源,被廣泛應用于電子信息、國防軍工等多個領域。一種從廢棄陰極射線管(CRT)熒光粉中提取稀土元素釔(Y)的工藝流程如下: 已知:廢棄C

32、RT熒光粉的化學組成(某些不參與反應的雜質未列出) 成分含量/% Y2O3 ZnO Al2O3 PbO2 MgO 預處理前 24.28 41.82 7.81 1.67 0.19 預處理后 68.51 5.42 4.33 5.43 0.50 試回答步驟Ⅰ中進行原料預處理的目的為_________________________________。 解析:由已知中預處理前和預處理后的成分含量變化可得,預處理的目的為除去ZnO和Al2O3。 答案:除去ZnO和Al2O3 4.碲(Te)位于元素周期表第ⅥA族,由該元素組成的物質可用作石油裂化的催化劑,電鍍

33、液的光亮劑,玻璃的著色材料,合金材料的添加劑等。碲化銅渣是電解精煉銅時產(chǎn)生的一種礦渣,其主要含Cu2Te、Au、Ag等,利用下列工藝流程可回收碲: 已知:TeO2的熔點為733 ℃,微溶于水,可溶于強酸和強堿。 回答下列問題: (1)Te與S的最高價氧化物對應的水化物的酸性強弱順序為________(用化學式表示)。 (2)“酸浸1”需加熱,加熱的目的是______________________________, “酸浸1”發(fā)生反應的氧化產(chǎn)物是________(寫化學式)。 (3)“水浸”后“濾液1”的顏色是________。 (4)“濾渣1”進行“堿浸”的離子方程式是__

34、____________________________。 (5)從可持續(xù)發(fā)展意識和綠色化學觀念來看,“濾渣2”進行酸浸的意義是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 解析:(1)S、Te同主族,同主族元素從上到下,非金屬性逐漸減弱,故H2SO4的酸性比H2TeO4強。(2)酸浸時加熱的目的是提高浸出速率,結合流程圖知,“酸浸1”發(fā)生反應

35、的化學方程式為Cu2Te+2H2SO4+2O22CuSO4+TeO2+2H2O,故其氧化產(chǎn)物為CuSO4、TeO2。(3)“濾液1”的溶質中含CuSO4,故“濾液1”的顏色為藍色。(4)“濾渣1”中含有TeO2,TeO2溶解于NaOH溶液生成亞碲酸鹽,故反應的離子方程式為TeO2+2OH-===TeO+H2O。(5)分析流程圖并結合碲化銅渣中含Au、Ag等,知“濾渣2”經(jīng)酸浸后可得到含CuSO4的濾液,并可回收Au、Ag,符合可持續(xù)發(fā)展意識和綠色化學觀念。 答案:(1)H2SO4>H2TeO4 (2)加快浸出速率 CuSO4、TeO2 (3)藍色(或淺藍色) (4)TeO2+2OH-=

36、==TeO+H2O (5)“濾渣2”經(jīng)過酸浸可得到含CuSO4的濾液,并可達到回收Au、Ag的目的,符合可持續(xù)發(fā)展意識和綠色化學觀念 命題點二 化學工藝流程題中反應條件的控制 常見反應條件的控制及目的 1.控制溶液的pH (1)控制反應的發(fā)生,增強物質的氧化性或還原性,或改變水解程度。 (2)控制溶液的酸堿性使其中的某些金屬離子形成氫氧化物沉淀。 ①控制溶液的酸堿性使其中的某些金屬離子形成氫氧化物沉淀。如若要除去Al3+、Mn2+溶液中含有的Fe2+,先用氧化劑把Fe2+氧化為Fe3+,再調溶液的pH。 ②調節(jié)pH所需的物質一般應滿足兩點:能與H+反應,使溶液pH增大;不引入新

37、雜質。例如:若要除去Cu2+溶液中混有的Fe3+,可加入CuO、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3等物質來調節(jié)溶液的pH。 2.控制反應的溫度 (1)控制化學反應速率。 (2)控制平衡移動方向。 (3)控制固體的溶解與結晶,如趁熱過濾能防止某物質降溫時析出。 (4)促進溶液中氣體的逸出或實現(xiàn)蒸餾。 (5)防止或實現(xiàn)某物質水解或分解。 (6)使催化劑達到最大活性。 (7)防止副反應的發(fā)生。 3.調節(jié)反應物的濃度 (1)根據(jù)需要選擇適宜濃度,控制一定的反應速率,使平衡移動有利于目標產(chǎn)物的生成,減小對后續(xù)操作產(chǎn)生的影響。 (2)反應物過量,能保證反應的完全發(fā)生或提高其他物質

38、的轉化率,但對后續(xù)操作也會產(chǎn)生影響。 4.控制反應體系的壓強 (1)改變化學反應速率。 (2)影響平衡移動的方向。 5.使用催化劑 加快反應速率,提高生產(chǎn)效率。 [對點訓練] 1.(2018·全國卷Ⅰ節(jié)選)焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)在醫(yī)藥、橡膠、印染、食品等方面應用廣泛。 利用煙道氣中的SO2生產(chǎn)Na2S2O5的工藝為: (1)pH=4.1時,Ⅰ中為________溶液(寫化學式)。 (2)工藝中加入Na2CO3固體、并再次充入SO2的目的是____________________________。 解析:(1)酸性條件下,SO2與Na2CO3溶液生成NaHSO3。

39、(2)工藝中加入Na2CO3固體并再次通入SO2,其目的是得到NaHSO3過飽和溶液。 答案:(1)NaHSO3 (2)得到NaHSO3過飽和溶液 2.碳酸鋰(相對分子質量為74)廣泛應用于化工、冶金、陶瓷、醫(yī)藥、制冷、焊接、鋰合金等行業(yè)。制備流程如下: 已知:碳酸鋰的溶解度(g·L-1)見下表。 溫度/℃ 0 10 20 30 40 50 60 80 100 Li2CO3 1.54 1.43 1.33 1.25 1.17 1.08 1.01 0.85 0.72 (1)硫酸化焙燒工業(yè)反應溫度控制在250~300 ℃,主要原因是______

40、_____; 同時,硫酸用量為理論耗酸量的115%左右,硫酸如果加入過多則________(填字母)。 A.增加酸耗量 B.增加后續(xù)雜質的處理量 C.增加后續(xù)中和酸的負擔 (2)水浸時,需要在攪拌下加入石灰石粉末的主要作用是 ________________________________________________________________________。 (3)“沉鋰”需要在95 ℃以上進行,主要原因是________________________ ________________________________________________________

41、________________。 過濾碳酸鋰所得母液中主要含有Na2SO4,還可能含有________。 解析:(1)若溫度過低,反應速率慢,若溫度過高,則濃H2SO4沸騰,揮發(fā)較多。(2)加入CaCO3一是和多余H2SO4反應,二是調節(jié)pH除去大部分雜質。 (3)由表格中數(shù)據(jù)可知,溫度越高,Li2CO3溶解度越小,故沉鋰在95 ℃以上進行可增加產(chǎn)率。過濾后的母液中除Na2SO4外還可能有Na2CO3、Li2CO3。 答案:(1)溫度低于250 ℃,反應速率較慢;溫度高于300 ℃,硫酸揮發(fā)較多 ABC (2)除去多余的硫酸,同時調整pH,除去大部分雜質 (3)溫度越高,碳酸鋰溶解

42、度越小,可以增加產(chǎn)率 Na2CO3、Li2CO3 3.利用水鈷礦(主要成分為Co2O3,含少量Fe2O3、Al2O3、MnO、MgO、CaO、SiO2等)可以制取多種化工試劑,以下為草酸鈷晶體和氯化鈷晶體的制備流程,回答下列問題: 已知:①浸出液中含有的陽離子主要有H+、Co2+、Fe2+、Mn2+、Al3+、Mg2+、Ca2+等。 ②沉淀Ⅰ中只含有兩種沉淀。 ③流程中部分陽離子以氫氧化物形式沉淀時溶液的pH見下表: 沉淀物 Fe(OH)3 Fe(OH)2 Co(OH)2 Al(OH)3 Mn(OH)2 開始沉淀 2.7 7.6 7.6 4.0 7.7 完

43、全沉淀 3.7 9.6 9.2 5.2 9.8 (1)浸出過程中Co2O3發(fā)生反應的離子方程式為__________________________ ________________________________________________________________________。 (2)加入NaClO3的作用是____________________________________________。 (3)加入Na2CO3調pH至5.2,目的是____________________________________________; 萃取劑層含錳元素,則

44、沉淀Ⅱ的主要成分為________________________________。 (4)操作Ⅰ包括:將水層加入濃鹽酸調整pH為2~3,________、________、過濾、洗滌、減壓烘干等過程。 解析:(1)浸出過程中,Co2O3與鹽酸、Na2SO3發(fā)生反應,Co2O3轉化為Co2+,Co元素化合價降低,則S元素化合價升高,SO轉化為SO,根據(jù)得失電子守恒、電荷守恒和原子守恒配平離子方程式:Co2O3+4H++SO===2Co2++SO+2H2O。(2) 加入NaClO3的作用是將Fe2+氧化為Fe3+,便于后面調節(jié)pH時生成Fe(OH)3沉淀而除去。(3)根據(jù)工藝流程圖,結合表格

45、中提供的數(shù)據(jù)可知,加Na2CO3調pH至5.2,目的是使Fe3+和Al3+沉淀完全。濾液Ⅰ中含有的金屬陽離子為Co2+、Mn2+、Mg2+、Ca2+等,萃取劑層含錳元素,結合流程圖中向濾液Ⅰ中加入了NaF溶液,知沉淀Ⅱ為MgF2、CaF2。(4)經(jīng)過操作Ⅰ由溶液得到結晶水合物,故除題中已知過程外,操作Ⅰ還包括蒸發(fā)濃縮、冷卻結晶。 答案:(1)Co2O3+SO+4H+===2Co2++SO+2H2O (2)將Fe2+氧化為Fe3+,便于后面調節(jié)pH時生成Fe(OH)3沉淀而除去 (3)使Fe3+和Al3+沉淀完全 CaF2和MgF2 (4)蒸發(fā)濃縮 冷卻結晶 4.鐵紅(Fe2O3)和鈦

46、白粉(TiO2)均為重要的墻面裝修顏料。一種利用鈦鐵礦(主要成分為FeTiO3,還含有少量Fe2O3)聯(lián)合生產(chǎn)鐵紅和鈦白粉的工藝流程如圖所示: 回答下列問題: (1)FeSO4溶液與NH4HCO3溶液的反應溫度應控制在35 ℃以下,其原因是________________________________________________________________________, 該反應的離子方程式是_______________________________________________。 (2)TiO2+轉化為TiO(OH)2需要加熱,加熱的目的是___________

47、_____,該反應的離子方程式為___________________________________________。 (3)常溫時,在生成的FeCO3達到沉淀溶解平衡的溶液中,測得溶液中c(CO)=3.0×10-6 mol·L-1,pH為8.5,則所得的FeCO3中是否含F(xiàn)e(OH)2?(列式計算){已知Ksp(FeCO3)=3.0×10-11,Ksp[Fe(OH)2]=8.0×10-16}。 解析:(1)溫度太高,則NH4HCO3易分解,且降低溫度可減少Fe2+的水解。根據(jù)題圖可知該反應的離子方程式為Fe2++2HCO===FeCO3↓+CO2↑+H2O。(2)TiO2+水解生成Ti

48、O(OH)2,加熱可以加快水解反應速率。 答案:(1)減少NH4HCO3分解、減少Fe2+水解 Fe2++2HCO===FeCO3↓+CO2↑+H2O (2)促進TiO2+水解,加快反應速率 TiO2++2H2OTiO(OH)2↓+2H+ (3)Ksp(FeCO3)=c(Fe2+)·c(CO),故c(Fe2+)==1.0×10-5 mol·L-1,pH=8.5,則c(OH-)=10-5.5 mol·L-1,故c(Fe2+)·c2(OH-)=10-16<Ksp[Fe(OH)2]=8.0×10-16,故所得的FeCO3中無Fe(OH)2 命題點三 化學工藝流程題中方程式的書寫 用離子

49、方程式或化學方程式表示某個階段的反應,是化學工藝流程題中的經(jīng)典題型,涉及的物質一般是陌生物質,考查的內容一般是離子反應和氧化還原反應的結合,難度較大。 (一)理清離子反應的相關知識  1.化工流程題中主要涉及的5類離子反應 (1)難溶物溶解的離子反應 ①ZnCO3溶于稀硫酸: ZnCO3+2H+=== Zn2++H2O+CO2↑ ②Cr(OH)3溶于鹽酸: Cr(OH)3+3H+===Cr3++3H2O ③Al(OH)3溶于強堿: Al(OH)3+OH-===AlO+2H2O (2)沉淀轉化的離子反應 ①ZnS 轉化為CuS:ZnS+Cu2+===CuS+Zn2+ ②A

50、gCl轉化為AgI:AgCl+I-===AgI+Cl- ③Mg(OH)2轉化為Fe(OH)3: 3Mg(OH)2+2Fe3+===2Fe(OH)3+3Mg2+ (3)同種元素在同種價態(tài)、不同pH條件下轉化的離子反應 ①CrO在酸性條件下轉化為Cr2O: 2CrO+2H+===Cr2O+H2O ②V2O5在酸浸時轉化為VO: V2O5+2H+===2VO+H2O ③Cr(OH)3在堿性條件下轉化為Cr(OH): Cr(OH)3+ OH-=== Cr(OH) (4)與量有關的離子反應 ①向Ca(OH)2溶液中滴加NaHCO3溶液 NaHCO3溶液少量: HCO+OH-+C

51、a2+===CaCO3↓+H2O NaHCO3溶液過量: 2HCO+2OH-+Ca2+===CaCO3↓+CO+2H2O ②向NaHSO4溶液中滴加Ba(OH)2溶液 加Ba(OH)2溶液至SO恰好沉淀: H++OH-+SO+Ba2+===BaSO4↓+H2O 加Ba(OH)2溶液至溶液呈中性: 2H++2OH-+SO+Ba2+===BaSO4↓+2H2O (5)涉及氧化還原反應的離子反應 ①KMnO4與鹽酸反應生成MnCl2和Cl2: 2MnO+10Cl-+16H+===2Mn2++5Cl2↑+8H2O ②堿性條件下NaClO將Fe(OH)3氧化為Na2FeO4: 2

52、Fe(OH)3+3ClO-+4OH-===2FeO+3Cl-+5H2O 2.書寫離子方程式時需注意的事項 (1)觀察離子方程式中的符號是否正確、合理,如不可逆反應用“===”,可逆反應用“”,氣體符號為“↑”,沉淀符號為“↓”。 (2)離子方程式中必須用化學式表示的物質有難溶于水的物質(如AgCl、BaSO4等)、難電離的物質(如弱酸、弱堿等)、非電解質(如SO2、CO2等)。 (3)離子方程式中的微溶物[如Ca(OH)2等]有時用化學式表示,有時用離子符號表示。作為反應物時,若為澄清溶液則寫離子符號,若是濁液則寫化學式;作為生成物時一般寫化學式。 (4)注意酸式鹽中酸式酸根

53、離子的書寫方式,多元弱酸的酸式酸根離子,在離子方程式中不能拆開寫,如NaHCO3在水溶液中的離子是Na+和HCO,其中HCO不能拆開寫成H+和CO;而多元強酸的酸式酸根離子在水溶液中可完全電離,如NaHSO4在水溶液中的離子為Na+、H+和SO。 (5)注意靈活應用電荷守恒及氧化還原反應中的得失電子守恒,判斷離子方程式是否正確。 3.離子不能共存的四種類型 發(fā)生復分解反應而不能大量共存 生成難溶物或微溶物 如Ba2+和CO生成BaCO3,H+和SiO生成H2SiO3,Cu2+和OH-生成Cu(OH)2等 生成氣體或揮發(fā)性物質 如H+與CO、HCO、SO、HSO、S2-、HS-

54、等;NH和OH-生成NH3(加熱)等 生成難電離物質 如H+與CH3COO-生成弱酸CH3COOH、與OH-結合生成H2O等;NH和OH-生成NH3·H2O等 發(fā)生氧化還原反應而不能大量共存 具有較強氧化性的離子(如MnO、ClO-、Fe3+等)與具有較強還原性的離子(如Fe2+、S2-、I-、SO等)不能共存 NO與I-,S2-與SO,Cl-與ClO-等在酸性條件下不能共存,而在堿性條件下可共存 發(fā)生相互促進的水解反應而不能大量共存 某些弱堿陽離子與某些弱酸陰離子因發(fā)生相互促進的水解反應而不能大量共存。如Al3+與AlO、HCO、CO、S2-,F(xiàn)e3+與AlO、HCO、CO等發(fā)

55、生相互促進的水解反應生成沉淀或氣體 發(fā)生絡合反應而不能大量共存 若離子間發(fā)生絡合反應,則這些離子不能共存。如Fe3+與SCN-不能共存,Cu2+與NH3·H2O不能共存 [基礎小練] 1.(1)在FeCO3溶于鹽酸后的溶液中加入H2O2,發(fā)生反應的離子方程式為 ________________________________________________________________________。 (2)鋁土礦“堿溶”時生成偏鋁酸鈉的離子方程式為_______________________________ _______________________________

56、_________________________________________。 (3)同位素示蹤法證實Fe2+能與FeO(OH)反應生成Fe3O4。該反應的離子方程式為________________________________________________________________________。 (4)O2將Mn2+氧化成MnO(OH)2的離子方程式:________________________ ________________________________________________________________。 (5)向FeSO4溶液中滴加堿性

57、NaBH4溶液,溶液中BH(B元素的化合價為+3)與Fe2+反應生成納米鐵粉、H2和B(OH),其離子方程式為___________________________________ ________________________________________________________________________。 (6)NaOCN與NaClO反應,生成Na2CO3、CO2、NaCl和N2,反應的離子方程式為________________________________________________________________________。 (7)ClO2與碘化鉀

58、(酸性條件)反應的離子方程式為________________________________ ________________________________________________________________________。 (8)PbO2可由PbO與次氯酸鈉溶液反應制得,反應的離子方程式為________________________________________________________________________。 (9)FeCl3與KClO在強堿性條件下反應可制取K2FeO4: __________________________________

59、______________________________________。 (10)碘標準液滴定Na2S2O5(產(chǎn)物為SO)的離子方程式為___________________________ _____________________________________________。 (11)寫出FeTiO3與鹽酸反應(產(chǎn)物中Ti的存在形式為TiOCl)的離子方程式:________________________________________________________________________ ___________________________________

60、_____________________________________。 答案:(1)2Fe2++H2O2+2H+===2Fe3++2H2O (2)Al2O3+2OH-===2AlO+H2O (3)Fe2++2FeO(OH)===Fe3O4+2H+ (4)2Mn2++O2+4OH-===2MnO(OH)2↓ (5)2Fe2++BH+4OH-===2Fe+2H2↑+B(OH) (6)2OCN-+3ClO-===CO+CO2↑+3Cl-+N2↑ (7)2ClO2+10I-+8H+===2Cl-+5I2+4H2O (8)PbO+ClO-===PbO2+Cl- (9)2Fe3++

61、10OH-+3ClO-===2FeO+3Cl-+5H2O (10)S2O+2I2+3H2O===2SO+4I-+6H+ (11)FeTiO3+4H++4Cl-===Fe2++TiOCl+2H2O (二)理清氧化還原反應的相關知識  1.常見的氧化劑和還原劑 (1)常見氧化劑及其還原產(chǎn)物 氧化劑 Cl2(X2) O2 Fe3+ 酸性KMnO4 MnO2 酸性K2Cr2O7 HClO 還原產(chǎn)物 Cl-(X-) H2O/ O2-/ OH- Fe2+ Mn2+ Mn2+ Cr3+ Cl- 氧化劑 ClO 濃H2SO4 HNO3 H2O2(H+) P

62、bO2 FeO(H+) NaBiO3 還原產(chǎn)物 Cl- SO2 NO2(濃)、NO(稀) H2O Pb2+ Fe3+ Bi3+ (2)常見還原劑及其氧化產(chǎn)物 還原劑 金屬單質 Fe2+ H2S/S2- SO2/SO HI/I- NH3 N2H4 CO 氧化產(chǎn)物 金屬離子 Fe3+ S、SO2 SO3、SO N2、NO N2 CO2 2.氧化還原反應的五規(guī)律 (1)守恒律 化合價升高總數(shù)與降低總數(shù)相等,實質是反應中失電子總數(shù)與得電子總數(shù)相等。該規(guī)律可應用于氧化還原反應方程式的配平及相關計算。 (2)強弱律 氧化性:氧化劑>

63、氧化產(chǎn)物;還原性:還原劑>還原產(chǎn)物。 在適宜的條件下,用氧化性(還原性)較強的物質可制備氧化性(還原性)較弱的物質,用于比較物質的氧化性或還原性的強弱。 (3)優(yōu)先律 ①多種氧化劑與一種還原劑相遇,氧化性強的首先得電子被還原。 ②多種還原劑與一種氧化劑相遇,還原性強的首先失電子被氧化。 (4)價態(tài)律 元素處于最高價,只有氧化性(如KMnO4中的Mn);元素處于最低價,只有還原性(如S2-、I-);元素處于中間價態(tài),既有氧化性,又有還原性(如Fe2+、S、Cl2等)。 (5)轉化律 同種元素不同價態(tài)之間發(fā)生氧化還原反應時,高價態(tài)+低價態(tài)―→中間價態(tài);價態(tài)相鄰能共存、價態(tài)相間能歸中

64、,歸中價態(tài)不交叉、價升價降只靠攏。 3.氧化還原反應方程式的配平流程 [基礎小練] 2.配平下列方程式。 (1)____FeS2+____O2____Fe2O3+____SO2 (2)______HCl(濃)+______MnO2______Cl2↑+____MnCl2+____H2O (3)______Cu+______HNO3(稀)===____Cu(NO3)2+____NO↑+____H2O (4)______KI+______KIO3+____H2SO4===____I2+____K2SO4+____H2O (5)____MnO+____H++____Cl-===_

65、___Mn2++____Cl2↑+____H2O (6)____S+____KOH===____K2S+____K2SO4+____H2O (7)____P4+____KOH+____H2O===____K3PO4+____PH3 (8)____P+____FeO+____CaO____Ca3(PO4)2+____Fe 答案:(1)4 11 2 8   (2)4 1 1 1 2 (3)3 8 3 2 4 (4)5 1 3 3 3 3 (5)2 16 10 2 5 8 (6)4 8 3 1 4 (7)2 9 3 3 5 (8)2 5 3 1 5 3.(1)完成NaCl

66、O3氧化FeCl2的離子方程式: ClO+Fe2++__________===Cl-+Fe3++________ (2)完成以下氧化還原反應的離子方程式: MnO+C2O+__________===Mn2++CO2↑+________ (3)請配平下面反應的化學方程式: NaBO2+SiO2+Na+H2===NaBH4+Na2SiO3 (4)將NaBiO3固體(黃色,微溶)加入 MnSO4和H2SO4的混合溶液里,加熱,溶液顯紫色(Bi3+無色)。配平該反應的離子方程式: NaBiO3+Mn2++________===Na++Bi3++________+________ 答案:(1)1 6 6H+ 1 6 3H2O (2)2 5 16H+ 2 10 8H2O (3)1 2 4 2 1 2 (4)5 2 14H+ 5 5 2MnO 7H2O 4.填空。 (1)①Li2Ti5O15中Ti的化合價為+4,其中過氧鍵的數(shù)目為________。 ②寫出“高溫煅燒”中由FePO4與Li2CO3、H2C2O4反應制備LiFePO4的化學方程式: ____________

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