《無機及分析化學》1-12章習題答案

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1、幻燈片1 無機及分析化學題解 幻燈片2 第一章氣體和溶液(15頁) 4 .已知： N2 T=273 K, V1= 2.00 mL , V2= 50.0 mL , p1= 98.0 kPa , p2= ? O2 T1= 333 K, T2= 273 K, V= 50.0 mL , p1= 53.0 kPa , p2= ? 解 V2 50.0 p(N 2) 3.92 kPa p1V1 98~02:00 T1 333 p(O2) 43 .5kPa P( ) 53.0 273 p混合 3.92 43.5 47.4kPa 幻燈片3 第一章氣體和溶液(15頁) 5

2、 . 500 mL 時：p1=101.3-5.63=95.7 kPa , 250 mL 時：p2=(95.7 X 500) / 250=191 kPa 7. p(H2)=100-1.71= 98.3 kPa RT 8.315 288 n 0.0493 mol TV^ -9873T2^ m 0.0493 65.4 3.22 g 3.45 3-453722 100 % 6.7%  幻燈片4 第一章氣體和溶液(15頁) 8. n(NH3) =560 / 22.4=25.0 mol m(NH3) =25.0 X 17.0=425 g =425/ 1425=0.298=29

3、.8% V=1425 / 900=1.58 L c=25.0 / 1.58= 15.8 mol ? L-1 9. 12.01 1.008 16.00 40.00 6r6^ 53r33 1:2:1 Tb mB 0.0510 0.500 K bmA 0-51297100 180 mol -1 最簡式：CH2O 分子式: C6H12O6 幻燈片 第一章 氣體和溶液（15頁） Kf 1 .86 mA Tf M A mB 2r00-92r1-0.100 9.9g 10 . 11 .凝固點由高到低排列順序： C6H12O6 CH3C

4、OOH NaCl CaCl2 12. Kf mA 1.86 Tf MA mB 0.543~~180—1700 52.5g 1052 .5 52T5 100 % 4.99% cRT bRT 180 1.00 52.5 8.315310 752 kPa 幻燈片6 第一章氣體和溶液（15頁） 13. b 總=0.566+0.486+0.055+0.029+0.011+0.011+0.002 =1.160mol - L-1 =bRT=1.160X 8.315 X 298=2870 kPa=2.87 MPa 15. As2s3（H2

5、s為穩(wěn)定劑）的膠團結(jié)構(gòu)： [（As2s3）m ? nS2- ? （2n-x）H+]x- ? xH+ 幻燈片7 第一章氣體和溶液（15頁） 17 .聚沉能力由大到小排列： A. 100 mL0.005mol ? L-1KI 和 100 mL0.01mol ? L-1 AgNO3 制成的為正溶膠，所以排列順序為： AlCl3 K3[Fe（CN）6] MgSO4 （ 電荷同由小到大） B. 100 mL0.005mol - L-1 AgNO3 和 100 mL0.01mol - L-1 KI制成的為負溶膠，所以排列順序為： K3[Fe（CN）6] AlCl3 MgSO4（ 電荷同

6、由大到?。? 幻燈片8 第一章氣體和溶液（15頁） 18 .解釋現(xiàn)象 ⑴ 海魚放在淡水中會死亡。（滲透壓變化） ⑵鹽堿地上栽種植物難以生長。 （水分外滲） ⑶ 雪地里灑些鹽，雪就熔化了。 （凝固點降低） （4）江河入海處易形成三角洲I。 （聚沉） ⑸先加明膠不發(fā)生聚沉。因明膠為高分子化合物， 有保護作用。 幻燈片9 第二章化學熱力學（34頁） 1. （1） U = Q -W = 100 - 540 = -440 J （2） U = Q -W = （-100） - （-635） = 535 J 5 .⑴+⑵X2 -⑶得總反應，所以 (-393.5)+(-285.9) X

7、 2 - (-890.0)=-75.3 kJ ? mol-1 6 .⑴(-296.8)+(-215) X 2 - (-100)= -412 kJ ? mol-1 ⑵ 6 X (-285.8)+4 X 90.4-4 x(-46.11)=-1168.8kJ mol-1 ⑶(-285.8)+(-393.5)+(-542.7)-(-1206.9)=-15.1kJ ? mol-1 (4) (-167.2)+(-100) - (-121) -(-127.5) = -19 kJ ? mol-1幻燈片10 第二章化學熱力學(34頁) 8. 2N2H4(l)+ N2O4(g) = 3N2(g) +

8、4H2O(l) rHm?=4X (-285.8)-9.16-2 X50.6= -1254kJ - mol-1 -1254 X 1000 / 64= -19.6 MJ 11 .⑴ 水變成水蒸汽： S> 0 ⑵ 氣體等溫膨脹： S> 0 (3)苯與甲苯相溶： S> 0 ⑷ 鹽從過飽和溶液中結(jié)晶出來： SV 0 ⑸ 滲透： S> 0 ⑹固體表面吸附氣體： Sv 0 幻燈片11 第二章化學熱力學(34頁) 12 . ⑴⑷： SV 0 ⑵⑶⑸： S>0 16. (1) rGm?=(-237.2)+(-1128.8)-(-394.4)-(-896.8) =-74.8 kJ -

9、mol-1 (2) rGm?=2 X (-237.2)+(-1321.9)-(-1797) =0.7kJ - mol-1 (3) rGm?= (-394.4)- (-137.2)-(-188)=-69kJ - mol-1 幻燈片12 第二章化學熱力學(34頁) 17.⑴ 放熱反應都能自發(fā)進行。 將“都”改為“大多”。 ⑵嫡值變大的反應都能自發(fā)進行。 將“都”改為“大多”。 ⑶ rGm?< 0的反應都能自發(fā)進行。 強調(diào)“標準態(tài)”。 ⑷穩(wěn)定單質(zhì)規(guī)定它的 rHm?=0, rGm?=0, Sn?=0。 只有0 K時Sn?=0o ⑸生成物的分子數(shù)比反應物多 ，該反應的 必是正

10、值。(應強調(diào)氣體分子) 幻燈片13 第二章化學熱力學(34頁) 18. (1) N2(g)+O2(s) = 2NO(g) + + ⑵ Mg(s)+Cl2(g) =MgCl2 - - ⑶ H2(g)+S(s) = H2S(g) - + 幻燈片14 第二章化學熱力學(34頁) rSm? rHm? rSm? 高溫自發(fā) 低溫自發(fā) 永遠自發(fā) 20. O2(g) + C12H22O11(s) = 12CO2(g) + 11H2O(l) fHm? / kJ - mol-1 -2222 -393.5 -285.8 rHm?=

11、(-393.5) X 12+(-285.8) X 11-(-2222) =5644 kJ - mol-1 轉(zhuǎn)化為有用功的能量：5644 X 0.25=1411 kJ ? mol-1 登山需 W = mgh = 65 x 9.8 x 3000= 1911 kJ ? mol-1 1911 +1411 X342 = 463 g 幻燈片15 第二章化學熱力學(34頁) 22. C2H5OH(g尸C2H4(g)+H2O(g) ⑴ 25 C ： rGn?=(-228.6)+68.2-(-168.6)=8.2kJ ? mol-1 非 (2)360 C: rHn?=(-241.8)+52.3

12、-(-235.3)=45.8kJ - mol-1 rSn?=188.7+219.4-282=126 J - K-1 ? mol-1 rGn?(633K)=45.8-633 X 0.126= -34.0 kJ ? mol-1 自發(fā) ⑶ T=45.8 /0.126=363K ( 90 C) 幻燈片16 第三章化學反應速率和化學平衡 (56頁) 1. 4HBr(g) + O2(g) = 2H2O(g)+ 2Br2(g) HBr CHBr t 0.0082 0.0100 10 4.5 10 5 mol L-1 s-1 (2) O2r 0.0082 0.

13、0100 10 1.8 10 4 mol L-1 s-1 幻燈片17 第三章化學反應速率和化學平衡 (56頁) 3. S2O82- (aq) + 2I-(aq) = 2SO42- (aq) + I2(aq) (1)反應速率方程 =k cx(S2O82-) ? cy(I-) 代入3組數(shù)據(jù) ① 0.65 X10-6 = k (1.0 x 10-4)x (1.0 x 10-2)y ② 1.30 X10-6 = k (2.0 x 10-4)x (1.0 x 10-2)y ③ 0.65 X10-6 = k (2.0 x 10-4)x (0.50 x 10-2)y ②+①(1.30

14、X10-6)/(0.6510-6)=(2.0 X 10-4/1.0 X10-4)x 2=2x x=1 ②+③ 2=2y y=1 速率方程為： =k c(S2O82-) ? c(I-) 幻燈片18 第三章化學反應速率和化學平衡 (56頁) ⑵ 將表中第一 組數(shù)據(jù)代入方程： 6 0.65 10 6 (1.0 10 4) (1.0 10-2) =k c(S2O82-) ? c(I-) =0.65 X ( 5.0X10-4 ) X( 5.0X10-2 ) =1.6 X 10-5 mol , L-1 , min-1 =dc/ dt 0.65L mol-1 -

15、1 min dc = ? dt= 1.6 X10-5X1.0 = 1.6 X10-5 mol . L-1 m = dc - V , M = 1.6 X 10-5 X 1.0 X 254 = 4.1mg 幻燈片19 第三章化學反應速率和化學平衡 (56頁) 7. C2H5Br(g) = C2H4(g)+ HBr(g) 已知： T1= 650 K, k1= 2.0 X10-5s-1 T2= 670 K, k2= 7.0 X10-5s-1 求690 K時的k3o 解：Ea R工淮 T2 T1 k1 650 670

16、8.315 670-650 ln70 2.0 10-5 10-5 227kJ mol-1 ln(2.0 10-5) 8.38 22LJ03 69^^50 3 8.315 690 650 k3 2.3 10 4s 1 幻燈片20 第三章化學反應速率和化學平衡 （56頁） Ea 9. Ae RT k2 ki Ea2 Ea1 RT (146-254) 103 7 - - 2.0 107 a 8.315 773 e 11.(1) K p（no2）p 4 p。）p

17、 pgs) p ⑵K (3) K p(HCl) p 4 p(H2O) p 2 p(CO2)/p (4) K c(Zn2 ) c p(H2S) p c(H ) 幻燈片21 第三章化學反應速率和化學平衡 （56頁） 13. 2SO2（g） + O2（g） = 2SO3（g） n 平衡 1.90 0.95 1.10 Kc(R

18、T p ) 1 c(SO3) RT 1.102 8.00 1 01.3 0.031 c(SO2)c(O2) p 1.902 0.95 8.315 1105 幻燈片22 第三章化學反應速率和化學平衡 (56頁) 16. rGn?= - RT lnK ? =-8.315 X 298 X 10 -3 Xln(1.8 X10 -7) =38.5kJ - mol-1 18. K ? = (8.8 X10 -19)2 / (4.8 X 10 -37) = 1.6 =38.5kJ - mol-1 21.C2H5OH+CH3COOH3COOC2H5+H2O( l) n 平衡 3-

19、x 2-x x x 2 x (3.0-x)(2.0 x) 4.0 x 1.57mol m 1.57 88 138g 幻燈片23 第三章化學反應速率和化學平衡 (56頁) 19. Cl2(g)+2H2O(g) ?4HCl(g)+O2(g) rHm?>0 ⑴增大容器體積 n(H2O) 減小 ⑵⑶⑷ 力口 O2 n(H2O)、n(O2)增大，n(HCl)減小 ⑸減小容器體積 n(Cl2) 增大 (6)減小容器體積 p(Cl2) 增大 ⑺減小容器體積 K ?不變 ⑻升高溫度 K ?增大 ⑼升高溫度 p(HCl) 增大 ⑩加N2 (11)加催化劑 n(HCl) 不

20、變 幻燈片24 第三章化學反應速率和化學平衡 (56頁) 23. N2O4(g) ? 2NO2(g) p 平衡 400-x x 2 1.00 x 101.3(400 x) x 157kPa 157 2 400 157 2 24.4% ⑵ K 1.00 101.3(1000 x) x 272kPa 272 2 400 272 2 15.7% 幻燈片25 第三章化學反應速率和化學平衡 (56頁) 25. CO(g) + H2O(g) ? CO2(g) + H2(g) lnK&00

21、 ln9.07 1.391 37.9 103 800 700 8.315 800 700 K800 4.02 幻燈片26 第四章 解離平衡(56頁) 1. ⑴ 凡是鹽都是強電解質(zhì)； HgCl2 即共價化合物。 ⑵BaSO4 AgCl難溶于水，水溶液導電不顯著，故為弱電解質(zhì); 為難溶強電解質(zhì)。 ⑶解離作用是先通電然后解離，溶液就能導電了； 水中即可解離。 ⑷氨水沖稀1倍，溶液中c(OH-)就減少為原來1/2; ⑸HCl溶液的濃度為HAc白1倍，c(H+)也為1倍。 ⑷⑸用弱電解質(zhì)解離公式計算。 幻燈片27 第四章 解離平衡(56頁) 2. c(H+) = c =

22、 0.010 X 0.042 = 4.2 X 10-4 mol ? L-1 Ka ? = c 2 = 0.010 X 0.0422 = 1.8 X10-5 4. c = 0.20 / 0.40 = 0.50 mol L-1 pH = 2.50 c(H+) = 3.2 X 10-3 mol L-1 Ka ? = (3.2 x 10-3)2 / 0.50 = 2.0 x 10-5 幻燈片28 第四章 解離平衡(56頁) 5. 0.1mol L-1HC1, 0.01mol ? L-1HC1, 0.1mol - L-1HF, 0.01mol ? L-1HF, (1) 0.1mol

23、? L-1HC1 有最高的 c(H+); ⑵ 0.01mol ? L-1HF 有最低的 c(H+); ⑶0.1mol ? L-1HF有最低的解離度； ⑷0.1mol ? L-1HC1和0.01mol ? L-1HC1有相似的解離度 幻燈片29 第四章 解離平衡(56頁) 9. c(H+) = (0.10 X 1.1 X 10-7)1/2 = 1.0 X 10-4 mol ? L-1 c(S2-) = c ?Ka2? = 1.0 x 10-14 mol ? L-1 12. K2CO3、Na2s Na3PO碰性， CuCl2 、(NH4)3SO4 酸性， KNO3 中性。 幻

24、燈片30 第四章 解離平衡(56頁) — c(OH ) 13. (1) 3 1mol dm 1.0 10-14 1.76 10-5 0.20 1.1 10 5 mol dm-3 pH = 9.03 pOH = 4.97 c(H ) 1mol dm-3 1.0 10-14 \%.77 10-5 0.20 pH = 4.97 1.1 10 5mol dm-3 c(OH-) 1mol dm-3 1.0

25、 10-14 5.6 -11 1011 0.20 6.0 10 3 mol dm-3 pH = 11.78 幻燈片31 第四章解離平衡 14. pOH = 14.00 (56 頁) —8.52 = 5.48 c(OH-) = 3.3 X 10-6 mol ? L-1 (3.3 10-6)2 1.76 10 5 1.0 10 14 1.9 102mol L-1 m = 1.9 X 10-2 X82 = 1.6 g 15. 0.20molNaOH 和 0.20molNH4NO3 反應生成 0.20mol

26、 c(OH-) = ( 1.77 X 10-5 X 0.20)1/2 = 1.9 * 10-3 mol - - L-1NH3 H2O, L-1 pOH = 2.72 幻燈片32 第四章 解離平衡（56頁） pH = 11.28 c鹽 irit 16. 1.8 c lg — 5.00 c 4.75 0.25 1.0 125 0.50mol dm -3 250 0.50 0.28mol dm 1.8 ― 250 0.28 -、 Vhac 77(OH ) 12mL 6.0 V水 250 125 12 113mL 幻燈片33 第四章 解離

27、平衡（56頁） 18.⑴用第一種酸最好 2.0 c lg — 6.50 6.19 0.31 c -3 c鹽 0.67mol dm m堿 0.67 40 27g mfe 138g 幻燈片34 第四章 解離平衡(56頁) 20. 酸：[Al(H2O)6]3+、HCl 堿：CO32f NO3-、Ac-、OH- 既是酸又是堿： HS-、H2P04r NH3 HSO4- H2O 21. 共軻酸：SO42- - HSO4-, S2--HS-, H2PO4 — —H3PO4 HSO4- - H2SO4 NH3— NH4+ 共軻堿：NH4+-NH3, HCl —Cl- , H

28、ClO4— ClO4 -, HCN — CN-, H2O2—HO2- 幻燈片35 第四章 解離平衡(56頁) 22. Ka1? = 5.9X10-2 Kb? = (1.0 X 10-14) / (5.9X 10-2)=1.7 X 10-13 23. (1.3X 10-10 )1/2 X 233=2.7 X 10-3 g - L-1 0.01 0.5 1000 0.5 25. c(Ba2 ) c(SO4-) 0.01 5 ^Qi 2 i (c )2 1000 0.5 2.5 10 10 1.08 10 10 有沉淀生成。 幻燈片36 第四章 解離平衡(56頁) 1

29、.2 10 11 1.4 10 4 mol L-1 27. (1) c(Mg2 ) 3口.2 10 11 1.4 10 4mol L-1 c(OH ) 2 1.4 10 4 2.8 10-4mol L-1 (4) 2 c(Mg2 ) 1.2 10 11 0.0102 1.2 10 7 mol L-1 幻燈片37 第四章解離平衡(56 c(S2-) 28. c(H ) pH (2) 1.2 10 11 1.7 10 5mol L-1 0.010 4 頁) 2.26 0.10 3.7 10 18 mol

30、 L-1 1.1 10 22 G 5.5 3.7 10 18 10-3 mol L-1 Ksp(CuS) 8.5 10 45太小，認為Cu2沉淀完全。 Cu2 H2S CuS 2H (0.20mol L-1) c(S2-) c 1.1 10 0.202 22 2.8 10 21moi L-1

31、 Qi 2.8 10 21 0.10 2.8 10 22 3.7 10 19(無 ) 幻燈片38 第四章 解離平衡(56頁) 29. BaSO4沉淀時： c(SO42-)=(1.08 X 10-10) / 0.010 =1.08 X 10-8mol ? L-1 SrSO4沉淀時： c(SO42-)=(2.8 X 10-7) / 0.010 =2.8 X10-5mol ? L-1 BaSO4先沉淀。 當SrSO4沉淀時： c(Ba2+)=(1.08 x 10-10) / (2.8 x 10-5) =3.9 x 10-6mol ? L-1 此時Ba2+已 沉淀完全。 幻燈片39 第五

32、章 氧化還原反應(105頁) 2. (1) 3As2O3 + 4HNO3 + 7H2O = 6H3AsO4 + 4NO ⑵ K2Cr2O7 + 3H2S + 4H2SO4 =K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 3S + 7H2O ⑶ 6KOH + 3Br2 = KBrO3 + 5KBr + 3H2O ⑷ 3K2MnO4 + 2H2O = 2KMnO4 + MnO2 + 4KOH ⑸ 4Zn + 10HNO3 = 4Zn(NO3)2 + NH4NO3 + 3H2O ⑹ I2 + 5C12 + 6H2O = 10HC1 + 2HIO3 ⑺ 2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ =

33、 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O ⑻ 2MnO4- + SO32- + 2OH- = 2MnO42- + SO42- + H2O 幻燈片40 第五章 氧化還原反應(105頁) 6.當溶液中c(H+)增加時 ⑴CI2和 ⑶Fe3+的氧化能力不變； ⑵Cr2O72-和(4)MnO4-的氧化能力增強。 8. (1) Fe | Fe2+(1.0mol ? L-1) ||Cl-(1.0mol ? L-1) | Cl2 (100kPa),Pt 負極反應： Fe2+ + 2e = Fe 正極反應： Cl2 + 2e = 2Cl - 電池反應： Cl2 + Fe = 2Cl - + Fe

34、2+ 電動勢： E ? = 1.36 - (-0.44) = 1.8V 幻燈片41 第五章 氧化還原反應(105頁) 8. (2) Pt | Fe2+(1.0mol ? L-1) , Fe3+(1.0mol ? L-1) || Ce4+(1.0mol L-1) , Ce3+(1.0mol ? L-1) | Pt 負極反應： Fe3+ + e = Fe2+ 正極反應： Ce4+ + e = Ce3+ 電池反應： Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ 電動勢： E ? = 1.61 - 0.77 = 0.84V 幻燈片42 第五章 氧化還原反應(105頁) 8.

35、⑶ Pt,H2(100kPa) | H+(1.0mol ? L-1) II Cr2O72-(1.0mol ? L-1),Cr3+(1.0mol ? L-1),H+(1.0 x 10-2mol ? L-1) | Pt 負極反應： 2H+ + 2e = H2 正極反應： Cr2O72- + 14H++ 6e = 2Cr3+ + 7H2O 電池反應： Cr2O72- + 3H2 + 8H+ = 2Cr3+ + 7H2O 電動勢： E E(Cr2O7-/Cr3 ) E (H /h2) 0.0592 14 (1.33 lg0.010 ) 0.00 1.05V 6 幻燈片43 第五章

36、 氧化還原反應(105頁) 8. (4) Pt | Fe2+(1.0mol - L-1),Fe3+(0.10mol L-1) II NO3-(1.0mol ? L-1),HNO2(0.010mol ? L-1),H+(1.0mol ? L-1) | Pt 負極反應： Fe3+ + e = Fe2+ 正極反應： NO3- + 3H++ 2e = HNO2 + H2O 電池反應：NO3- + 2Fe2+ + 3H+= HNO2 + 2Fe3+ + H2O 電動勢： E(Fe3 Fe2 ) 0.771 0.05921g0.10 0.712V —— 一 00592 E(NO3HNO2)

37、 0.94 %空 lg0.010 1.00 V 2 E 1.00 0.712 0.29V 幻燈片44 第五章 氧化還原反應（105頁） 9.⑴ Zn + Pb2+ 一 Pt + Zn2+ 錯誤!未找到引用源。 2. KI(s) + △鵬⑸ 錯誤!未找到引用源。 △ HO 1I2(g) △ rHm,3 2 升華熱 - U △ rH m,6 △ rH m,1錯誤!未找到引用源。 △ rH m,4 △ rHm,5l (g) I (g) 錯誤!未找到引用源。 K(g) △由謂,2不包) 電離能I 錯誤!未找到引用源。

38、 CHO 幻燈片73 第七章分子結(jié)構(gòu)(149頁) 比較熔點高低 ⑴ NH3 >PH3: NH3有氫鍵。 ⑵ PH3vSbH3: SbH3色散力大。 ⑶ Br2 vICl ：分子量差別不大，ICl有極性。 (4) MgO >Na2O: MgO 晶格能大。 ⑸ SiO2 >SO2 : SiO2為原子晶體。 (6) SnCl2 >SnCl4 : SnCl4 極化作用強，一共價。 幻燈片74 第七章分子結(jié)構(gòu)(149頁) 20.填表 物質(zhì) 晶格上的質(zhì)點

39、 質(zhì)點間作用力 晶體類型 熔點 MgO MgO2+,O2- 離子鍵 r 離子 高 SiO2 Si , O 共價鍵 原子 高 Br2 Br2 分子間力 分子 低 NH3 NH3 分子間力+氫鍵 分子 較低 Cu Cu, Cu2+ 金屬鍵 金屬 高 幻燈片75 第八章 配位化合物(171頁) 1 .命名下列配合物 ⑴ K2[Ni(CN)4] 四氟合饃(n)酸鉀 ⑵(NH4)2[FeCl5(H2O)] 五氯? 一水合鐵(m)酸俊 ⑶[Ir(ONO)(NH3)5]Cl2 氯化亞硝酸根 ?五氨合鉞(出) (4)

40、Na2[Cr(CO)5] 五瑛基合銘(-n)酸鈉 幻燈片76 第八章 配位化合物(171頁) 2 .寫出下列配合物的化學式 ⑴硫酸四氨合銅(n) [Cu(NH3)4]SO4 ⑵四硫鼠?二氨合銘(m)酸俊 NH4[Cr(NH3)2 (SCN)4 ] ⑶ 二羥基?四水合鋁(m)配離子 [Al(H2O)4(OH)2]+ (4)二苯合銘 Cr2(C6H6)2 幻燈片77 第八章 配位化合物(171頁) 3 .寫出配合物的結(jié)構(gòu)式 [Pt(NH3)6]Cl4 [Pt(NH3)3Cl3]Cl 4 . 配離子 HO 幾何構(gòu)型 磁性 n ⑴[Ag(CN)2]- sp 直線型

41、抗磁性 0 ⑵[Ni(CN)4]2- dsp2 ⑶[Fe(CN)6]3- d2sp3 ⑷[Zn(CN)4]2- sp3 幻燈片78 第八章 配位化合物(171頁) 5. 配離子 HO ⑴[Co(NH3)6]2+ sp3d2 (2) [Co(CN)6]3- d2sp3 Co(NH3)3 H2O Cl Br2 A. [Co(NH3)3Cl Br]Br 平面正方形 抗磁性 0 正八面體 順磁性 1 正四面體 抗磁性 0 鍵型 幾何構(gòu)型 磁性n 外軌型 正八面體 順磁性3 內(nèi)軌型 正八面體 抗磁性0 ? H2O B. [Co(NH3)3(H2O)Cl]Br2 解釋螯

42、合物的特殊穩(wěn)定性，為什么EDTAT金屬離子形成的配合物大多配位比為 1 ： 1? 主要是嫡效應； EDTA 有6個配位原子，1 ： 1時配位數(shù)即達6 幻燈片79 第八章 配位化合物(171頁) 11.計算平衡常數(shù) (1) [Fe(C2O4)3]3-+6CN- ? [Fe(CN)6]3-+3 C2O42- K {c(Fe(CN)3-)/c } {c(C2O2-) c }3 c(Fe3 c {c(Fe(C2O4)3-) c } {c(CN-) c }6 c(Fe3 ) c 6 (Fe(CN)6 ) 1.0 1031 3 (FeGO4)；)1.59 1 020 (2) [Ag(

43、NH3)2]++2S2O32- - ? [Ag(S2O3)2]3-+2 NH3 6.3 1010 2 (Ag(SzO3)3) 2(Ag(NH3)2) 2.38 1013 1.62 107 1.47 106 幻燈片80 第八章 配位化合物(171頁) 12 .比較金屬離子與同種配體形成配合物的穩(wěn)定性 ⑴Co3+與Co2+ :前者穩(wěn)定，z大； ⑵Mg2+與Ni2+ :后者穩(wěn)定，9—17電子構(gòu)型； ⑶Ca2+與Zn2+ :后者穩(wěn)定，18電子構(gòu)型； ⑷Fe3+與Co3+:后者穩(wěn)定，d6形成的配合物穩(wěn) 定。 13 .預測配離子的穩(wěn)定性。 (1) A13+ 與 F-、C

44、l- : A13+與 F-穩(wěn)定,r ?。? (2) Cd2+與RSH ROH:與前者穩(wěn)定，S電負性小； ⑶Hg2+與Cl-、Br-:與后者穩(wěn)定，極化作用強； ⑷Cu+與NH3 C5H5N與后者穩(wěn)定，交界堿。 幻燈片81 第八章 配位化合物(171頁) 14 .根據(jù)下列數(shù)據(jù)計算穩(wěn)定常數(shù) (1) Al(OH)4-+3e- ? A1+4OH- E ?= -2.330 V Al3++3e- ? Al E ?= -1.662 V 設計原電池：正極 Al3++3e- ? Al 負極 Al(OH)4-+3e- ? Al+4OH- 電池反應 Al3+ +4OH- ? Al(OH)4- E

45、 ?= (-1.662) - (-2.330) = 0.668 V lgK 3 0.668 ”。匚 33.85 0.0592 K 4 7.1 1033 幻燈片82 第八章 配位化合物(171頁) 14.根據(jù)下列數(shù)據(jù)計算穩(wěn)定常數(shù) (2) AuCl4-+3e- ? Au+4Cl- E ?= 1.00 V Au3++3e- ? Au E ?= 1.42 V 設計原電池：正極 Au3++3e- ? Au 負極 AuCl4-+3e- ? Au+4Cl- 電池反應 Au3+ +4Cl- ? AuCl4- E ?= 1.

46、42 — 1.00 = 0.42 V lgK 3 0.42 0.0592 212 K 4 1.4 1021 幻燈片83 第八章 配位化合物(171頁) 15.已知[Ag(CN)4]3-的 2? = 3.5 X 107 3? = 1.4 X 109 4? = 1.0 X 1010 求逐級穩(wěn)定常數(shù)K3?、K4? 解 K3 _9 1.4 109 3.5 107 40 K4 1.0 1010 1.4 109 7.1 幻燈片84 第八章 配位化合物(171頁) 在50mL 0.10mol ? L-1 AgNO3溶液中加入密度為 0.9

47、3g ? cm-3,質(zhì)量分數(shù)為0.182的氨水30mUW,力口水 沖稀到100mL.求溶液中Ag+、[Ag(NH3)2]+和NH3的 濃度是多少？已配位在[Ag(NH3)2]+中的Ag+占Ag+ 總濃度百分之幾？ 解 Ag+ + 2NH3 ? [Ag(NH3)2]+ c 起始 / mol - L-1 0.050 c0 c 平衡/ mol ? L-1 x c -0.10 0.050-x =0.050 30 0.93 0.182 Co 17 0.10 _ _ -i 3.0(mol L1) 0.050 x 7 2 1.62 10

48、7 2.92 幻燈片85  3.7 1010(mol L-1) 第八章 配位化合物(171頁) 17 .在上題的混合溶液中加入 KCl 1.0m mol ,是否有 AgCl沉淀析出？在沒有AgCl析出的情況下，原來 AgNO3和氨的混合溶液中總氨的最低濃度為若干？ 解 AgCl + 2NH3 ? [Ag(NH3)2]+ +Cl- c 平衡/mol L-1 0.050 0.010 2 Ksp 1.62 107 1.56 10 10 2.53 10 3 0.050 0.010 {c(NH3)c }2 c(NH3) 0.050 0.010 3 2.53 10 3

49、 0.44mol L-1 0總(NH3) 0.44 0.050 2 0.54mol L-1 幻燈片86 第八章 配位化合物(171頁) 18 .欲將14.3mg AgCl溶于1.0mL氨水中，問此氨水溶液總濃度至少應為多少? 解 AgCl + 2NH3 ? [Ag(NH3)2]+ +Cl- c 平衡/mol L-1 0.10 0.10 c(NH3) 0.10 0.10 2.0mol L-1 2.53 10 c總(NH3) 2.0 0.10 2 2.2mol L-1 幻燈片87 第八章 配位化合物(171頁) 19.碘化鉀可在[Ag(NH3

50、)2]NO3溶液中沉淀出AgI,但 是不能從K[Ag(CN)2]溶液中沉淀出AgI,這兩種溶液 都能和H2s作用并析出Ag2s以上事實說明什么？答 題以后再查 2?和Ksp?的數(shù)據(jù)與你的答案進行比較。 解以上事實說明[Ag(CN)2]-比[Ag(NH3)2]+更穩(wěn)定； Ag2s 比AgI更難溶。 (1) [Ag(NH3)2]+ + I- ? AgI+ 2NH3 4.1 108 1 7 16 2 Ksp 1.62 107 1.5 10 16 [Ag(CN)21 + I- ? AgI+ 2CN- 2 Ksp 1.3 1 _21 16 1021 1.5 10 16

51、 5.1 10 6 幻燈片 第八章 88 配位化合物(171 頁) 19. 2[Ag(NH3)2]+ + H2S Ag2S+ 2NH3 + 2NH4+ [NH3]2 [NH4]2 2 [Ag(NH3)2]2 [H2S] [Ag ]2 [S2-] [NH3]2 [H ]2 [OH-]2 2 _2 2 2 2 [Ag ] [S ] [NH3] [H ] [OH ] [Ag「[NH， 1 [S2-][H ]2 [NH4]2[OH-]2 1 [Ag(NH3)2]2 [Ag ]2[S2-] [H2S] [NH3]2 [H ]2[OH-]2

52、 2 KalKa2(Kb)2 K 2 2 (2)2Ksp(Kw)2 7 14 52 1.1 10 7 1.0 10 (1.77 10 5)2 8.0 1031 幻燈片89 第八章 配位化合物(171頁) 19 . (4) 2[Ag(CN)2]- + H2S ? Ag2S+ 2HCN + 2CN- [HCN]2 [CN ]2 [Ag ]2 [S2-] [CN-]2 [H ]2 _ 2 _ 2 _2- _ - 2 2 [Ag(CN)2] [H2S] [Ag ] [S ] [CN ] [H ] [Ag ]2[CN-]4 1 [S2-][H ]2 [HCN]2 [A

53、g(CN)2]2 [Ag ]2[S2-] [H2S] [H ]2[CN-]2 Ka1Ka2 (2)2Ksp(Ka)2 1.1 10 7 1.0 10 14 (1.3 1021)2 1.6 10 49 (4.93 10 10)2 1.7 104 幻燈片90 第八章 配位化合物(171頁) 20 .已知 Zn2++ 2e ? Zn , E? = -0.763 V , 求算[Zn(CN)4]2- + 2e ? Zn +4CN-的 E? 解 c(Zn2 ) 一J mol L-1 5.75 1016 (1.62 107)2 1.6 10 49 (1.0 10 14)2 4

54、 E ([Zn(CN)4-]/Zn) 0.763 0.0；9245.75 1016) 1.259V 幻燈片91 第九章s區(qū)元素(184頁) 5 .為什么堿金屬氯化物的熔點 NaCl > KCl > RhCl > CsCl ? 而堿土金屬氯化物的熔點 MgCl2 < CaCl2 < SrCl2 < BaCl2 ? 前者陽離子電荷小，極化力弱，主要比較晶格能； 而后者陽離子電荷大，極化力較強，比較極化作用。 幻燈片92 第九章s區(qū)元素(184頁) 6 .鋰、鈉、鉀在氧氣中燃燒生成何種氧化物? 各氧化物與水反應情況如何？ 分別生成 Li2O、 Na2O2 K

55、O2 ; Li2O + H2O Na2O2 + 2H2O( 2 Na2O2 + 2H2O( 2 KO2 + 2H2O =2 LiOH 冷水) =H2O2 + 2 NaOH 熱水)=02 + 4 NaOH =H2O2 + 2 KOH + 02 幻燈片93 第九章s區(qū)元素(184頁) 8 .比較下列性質(zhì)的大小 ⑴ 與水反應的速率： MgO < BaO ⑵溶解度： CsI < LiI ; CsF > LiF ; LiClO4 > KC1O4 ⑶堿性的強弱： Be(OH)2 < Mg(OH)2 < Ca(OH)2 < NaOH) (4)分解溫度： K2CO3 > Na2CO

56、3 > MgCO3 > NaHCO3 ⑸ 水合能： Be2+ > Mg2+ > Na+ > K+ 幻燈片94 第九章s區(qū)元素(184頁) 9 .解釋下列事實 ⑴ 鹵化鋰在非極性溶劑中的溶解度大小的順序為 LiI >LiBr >LiCl > LiF (LiI 電負性差小，極性小) ⑵ 雖然電離能 I(Li) > I(Na),但 E?(Li+/Li) < (Na+/Na) (Li+水合能大)。 ⑶ 雖然E?(Li+/Li) < (Na+/Na)，但鋰與水反應不如與 水反應鈉激烈。（Li熔點高，LiOH溶解度?。?。 ⑷鋰的第一電離能小于鍍的第一電離能，但鋰的第 二電離能卻大于鉞的

57、第二電離能。（層層難電離）。 幻燈片95 第九章s區(qū)元素（184頁） 10 .利用什么性質(zhì)可以區(qū)分下列化合物？ ⑴ Be（OH）2 Mg（OH）2 堿性、溶解度。 ⑵ BeCO3 MgCO3 熱穩(wěn)定性。 ⑶ LiF KF 水溶性。 幻燈片96 第九章p區(qū)元素（184頁） 1.完成下列反應方程式 ⑴ 5KBr+KBrO3+3H2SO4 = 3Br2+3K2SO4+3H2O ⑵ AsF5+4H2O = H2 AsO4 +5HF ⑶ OC12+H2O = 2 HClO （4） 3C12 + 6NaOH（ 熱） =NaClO3 + 5 NaCl+ 3H2O ⑸ Br2

58、+ 2NaOH（ 冰水） = NaBr + NaBrO+H2O 幻燈片97 第九章p區(qū)元素（184頁） 3 . Br2能從I-溶液中取代出I ,但I2又能從KBrO3溶液 中取代出Br2,這兩種實驗事實有無矛盾？為什么？ Br2+2I- = 2Br - + I2 E ?（Br2/Br-） > （I2/I-） 2KBrO3 + 5I2 = 2KIO3 + 5Br2 E ?（BrO3-/Br2） > （IO3-/I2） 不矛盾。 幻燈片98 第九章p區(qū)元素（184頁） 4 .將Cl2不斷地通入KI溶液中，為什么開始時溶液 呈黃色，繼而有棕色沉淀產(chǎn)生，最后又變成無色 溶液？

59、開始時 Cl2+2I- = 2Cl- + I2 I2 在水溶液中呈棕紅色，由淺至深，I2多產(chǎn)生 沉淀； 最后 5Cl2+ I2 = 2IO3-+ 10Cl- 幻燈片99 第九章p區(qū)元素（214頁） 6 .比較下列性質(zhì)的大小 ⑴鍵能： F -F< Cl-Cl ⑵電子親合能： F < Cl ⑶酸性： HI >HCl (4)熱穩(wěn)定性： HI < HCl ⑸水中溶解度： MgF2 < MgCl2 (6)氧化性： HClO > HC1O4 幻燈片100 7 .在淀粉碘化鉀溶?^中加入少量 NaClO時，得到 藍色溶液A;加入過量NaClO時，得到無色溶液 Bo 然后酸化之

60、，并加入少量固體 Na2SO3T B溶液， 則藍色又出現(xiàn)；當 Na2SO3過量時，藍色又褪去成 無色溶液C;再加NaIO3溶液蘭色又出現(xiàn)。指出 A B、C各為何物？并寫出各步的反應方程式。 ClO-( 少量)+ 2I- + 2H2O = I2 (A) + Cl- +2OH- I2+ 5ClO-( 過量)+ 2OH- = 2IO3-(B) + 5Cl- + H2O 2 IO3- + 5SO32-( 少量)+ 2H+ = I2 + 5SO42- + H2O I2 + SO32-( 過量)+H2O = SO42- + 2I- (C) + 2H+ IO3- + 5I- + 6H+ = 3

61、I2 + 3 H2O 幻燈片101 第九章p區(qū)元素(184頁) 8.完成下列反應方程式 ⑴ Na2SO3+2Na2S+6HCl = 3S+6NaCl+3H2O ⑵ H2SO3+ Br2 +H2O = H2 SO4 +2HBr ⑶ 2Na2s2O3+I2 +H2O = Na2s4O6 +2 NaI (4) 2HNO3(稀)+ 3H2S = 3S+2NO+4H2O ⑸ 2 H2 SO4 ( 濃)+S = 3SO2 + 2H2O (6) 2Mn2++5S2O82-+8H2O= 2MnO4- +10SO42- +16H+ ⑺ 2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ = 2Mn2+

62、+5O2 +8H2O 幻燈片102 9.試解釋 ⑴為何氧單質(zhì)以O2形式而硫單質(zhì)以 S8形式存在？ 比較原子半徑和鍵能大小。 ⑵ 為何亞硫酸鹽溶液中往往含有硫酸鹽？ SO32- 被空氣中O2氧化。 ⑶為何不能用HNO叫FeS作用來制取H2S? HNO3 氧化 S2-o (4)為何H2S通入MnSO給液中彳#不到Mn2甑淀？ 若向溶液中加入一定量氨水，就有 Mn2甑淀生成？ Mn2s 溶于稀酸。 幻燈片103 第九章p區(qū)元素(184頁) 11.將下列酸按強弱的順序排列 HMnO4 HBrO3 HIO3 H3PO4 H3AsO4 H6TeO6 12古代人常用堿式碳酸鉛

63、2PbCO3- Pb(OH)2(俗稱 鉛白)作白色顏料作畫，這種畫長期與空氣接觸 受空氣中H2s的作用而變灰暗。用 H2O2溶液涂抹 可使古畫恢復原來的色彩。使用化學方程式指出 其中的反應。 PbS + 4H2O2 = PbSO4 +4H2O 幻燈片104 第九章p區(qū)元素(184頁) 14 .試用簡便的方法鑒別 Na2s 、Na2SO3 Na2SO4 Na2s2O3 加酸生成：H2 SO2 , 無現(xiàn)象， SO2+S 15 .有一瓶白色粉末狀固體，它可能是…，鑒別。 Na2CO3 和 Na2SO4 力口 BaCl2 和 HCl NaCl 和 NaBr：力口 AgNO3

64、 NaNO3: 棕色環(huán)實驗，加濃 H2SO有口 FeSO4 幻燈片105 16 .完成下列反應方程式 ⑴ 2Na(s) +2NH3(l) = 2NaNH2+ H2 ⑵ 3Cl2( 過量)+ NH3 = NC13 +3HC1 ( 不過量為 N2) ⑶(NH4)2Cr2O7 ( 加熱) =N2 +Cr2O3 + 4H2O 17 ) 2HNO3 + S = 2NO+ H2SO4 ⑸ 4Fe+10HNO3(極稀)=4Fe(NO3)2+NH4NO3+3H2O (6) 2Zn(NO3)2(力口熱)=2ZnO +2NO2 + O2 ⑺ Pt+4HNO3 + 18HC1 = 3H2[PtCl

65、6]+4NO+8H2O (8) NO3-+3Fe2+ +4H+ = 3Fe3+ +NO+2H2O ⑼ As2S3 +6NaOH = Na3AsS3+ Na3AsO3+3H2O (10) Sb2s3 +3Na2S = 2Na3SbS3 幻燈片106 17 .解釋下列事實 ⑴N2很穩(wěn)定，可用作保護氣；而磷單質(zhì)白磷卻很活潑，在空氣中可自燃。 N 三N三鍵穩(wěn)定；白磷分子存在張力，不穩(wěn)定。 ⑵濃氨水可檢查氯氣管道是否漏氣。 2NH3+3Cl2 = N2+6HCl (HCl+NH3 = NH4Cl) ⑶NaBiO3是很強的氧化劑，而 Na3AsO3是較強的還原劑。 Bi( V)惰性電

66、子對效應，而 Na3AsO做穩(wěn)定。 (4)氮族元素中有 PCl5, AsCl5 , SbCl5,卻不存在 NCl5, BiCl5 。 N 的最大配位數(shù)為 4, Bi( V)不穩(wěn)定。 幻燈片107 18 .用簡便的方法鑒定下列各組物質(zhì) ⑴ NO3-和 NO2-: 酸性條件加KMnO4或KI) ⑵ H3PO4 和 H3PO3 酸性條件加KMnO4或Ag+) ⑶ Na2HPO4 和 NaH2PO4 測pH值或力口 CaCl2 (4) Na3AsO4 和 Na3AsO3: 酸性條件加KMnO4或KI) 幻燈片108 22 .有一鈉鹽A將其灼燒有氣體 B放出，留下殘余 物C氣體B能使帶有火星的木條復燃。殘余物 C 可溶于水，將該水溶液用 H2SO服化后，分成兩 份：一份加幾滴 KMnO給液,KMnO褪色；另 一份加幾滴KI—淀粉溶液，溶液變藍色。問 A、 B、C為何物？并寫出各有關的反應式。 A、B、C 分別為 NaNO3 02、NaNO2 2 NaN03( 灼燒)=2 NaN02 + 02 T 5HNO2 + 2MnO4- + H+ = 5NO