高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 專題六 溶液中的離子反應(yīng) 第4講 難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡課件
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1、第第4講講難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡【2019備考】備考】最新考綱:最新考綱:1.理解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。理解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。2.能夠運(yùn)用溶度積能夠運(yùn)用溶度積(Ksp)進(jìn)行簡(jiǎn)單計(jì)算。進(jìn)行簡(jiǎn)單計(jì)算。最新考情:最新考情:沉淀溶解平衡是近幾年的高考熱點(diǎn)??疾榈闹饕獌?nèi)容是沉淀的生成、溶沉淀溶解平衡是近幾年的高考熱點(diǎn)??疾榈闹饕獌?nèi)容是沉淀的生成、溶解和轉(zhuǎn)化、溶度積和濃度商的關(guān)系及應(yīng)用??疾榉绞揭赃x擇題為主,一是考查解和轉(zhuǎn)化、溶度積和濃度商的關(guān)系及應(yīng)用。考查方式以選擇題為主,一是考查Ksp的的應(yīng)用,應(yīng)用,2017年年T12C、2016年年T13B;二是以圖像分析題的形
2、式出現(xiàn),如;二是以圖像分析題的形式出現(xiàn),如2013年年T14;三是在填空題中考查溶度積常數(shù)的計(jì)算以及沉淀溶解平衡在工業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用,如三是在填空題中考查溶度積常數(shù)的計(jì)算以及沉淀溶解平衡在工業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用,如2015年年T18(2)、2015年年T20(4),預(yù)測(cè),預(yù)測(cè)2019年高考延續(xù)這一命題特點(diǎn),應(yīng)給予重要關(guān)注。年高考延續(xù)這一命題特點(diǎn),應(yīng)給予重要關(guān)注。 考點(diǎn)一沉淀的溶解平衡及應(yīng)用考點(diǎn)一沉淀的溶解平衡及應(yīng)用1.沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡(1)含義含義在一定溫度下的水溶液中,當(dāng)沉淀在一定溫度下的水溶液中,當(dāng)沉淀_和和_的速率相等時(shí),即建立了溶的速率相等時(shí),即建立了溶解平衡狀態(tài)。解平衡狀態(tài)。知識(shí)梳理
3、知識(shí)梳理溶解溶解生成生成(2)建立過(guò)程建立過(guò)程Ksp(AgI),C對(duì);加熱煮沸硬水,只能軟化具有暫時(shí)硬度的硬對(duì);加熱煮沸硬水,只能軟化具有暫時(shí)硬度的硬水,水,D錯(cuò)。錯(cuò)。答案答案C 4.工業(yè)上向鍋爐里注入工業(yè)上向鍋爐里注入Na2CO3溶液浸泡,將水垢中的溶液浸泡,將水垢中的CaSO4轉(zhuǎn)化為轉(zhuǎn)化為CaCO3,而后用鹽,而后用鹽酸去除。下列敘述不正確的是酸去除。下列敘述不正確的是()答案答案D5.(2017江蘇淮安模擬江蘇淮安模擬)下表為有關(guān)化合物的下表為有關(guān)化合物的pKsp,pKsplg Ksp。某同學(xué)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)如。某同學(xué)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)如下:下:向向AgNO3溶液中加入適量溶液中加入適量NaX溶液,得到沉
4、淀溶液,得到沉淀AgX;向向中加中加NaY,則沉,則沉淀轉(zhuǎn)化為淀轉(zhuǎn)化為AgY;向向中加入中加入Na2Z,沉淀又轉(zhuǎn)化為,沉淀又轉(zhuǎn)化為Ag2Z。則表中。則表中a、b、c的大小關(guān)的大小關(guān)系為系為()相關(guān)化合物相關(guān)化合物AgXAgYAg2ZpKspabcA.abc B.abcC.cab D.abc 解析解析根據(jù)沉淀的轉(zhuǎn)化原理可知,溶解度小的沉淀總是向著溶解度更小的沉淀轉(zhuǎn)根據(jù)沉淀的轉(zhuǎn)化原理可知,溶解度小的沉淀總是向著溶解度更小的沉淀轉(zhuǎn)化,再結(jié)合化,再結(jié)合pKsplg Ksp可知可知Ksp越小其越小其pKsp越大,越大,B項(xiàng)正確。項(xiàng)正確。答案答案B【方法技巧】【方法技巧】沉淀生成的兩大應(yīng)用沉淀生成的兩大應(yīng)
5、用(1)分離離子:同一類型的難溶電解質(zhì),如分離離子:同一類型的難溶電解質(zhì),如AgCl、AgBr、AgI,溶度積小的物質(zhì)先,溶度積小的物質(zhì)先析出,溶度積大的物質(zhì)后析出。析出,溶度積大的物質(zhì)后析出。(2)控制溶液的控制溶液的pH來(lái)分離物質(zhì),如除去來(lái)分離物質(zhì),如除去CuCl2中的中的FeCl3就可向溶液中加入就可向溶液中加入CuO或或Cu(OH)2等物質(zhì),將等物質(zhì),將Fe3轉(zhuǎn)化為轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3而除去。而除去。考點(diǎn)二考點(diǎn)二沉淀溶解平衡常數(shù)及其應(yīng)用沉淀溶解平衡常數(shù)及其應(yīng)用1.溶度積和離子積溶度積和離子積以以AmBn(s) mAn(aq)nBm(aq)為例為例知識(shí)梳理知識(shí)梳理 溶度積溶度積離子積離子
6、積概念概念沉淀溶解的平衡常數(shù)沉淀溶解的平衡常數(shù)溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積符號(hào)符號(hào)KspQc表達(dá)式表達(dá)式Ksp(AmBn)_,式中的濃度都是平衡濃度式中的濃度都是平衡濃度Qc(AmBn)_,式中的濃度是任意濃度式中的濃度是任意濃度應(yīng)用應(yīng)用判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解QcKsp:溶液過(guò)飽和,有:溶液過(guò)飽和,有_析出析出QcKsp:溶液飽和,處于:溶液飽和,處于_狀態(tài)狀態(tài)QcKsp:溶液:溶液_,無(wú)沉淀析出,無(wú)沉淀析出cm(An)cn(Bm)cm(An)cn(Bm)沉淀沉淀平衡平衡未飽和未飽和2.Ksp的影響因素的影響因素(1)內(nèi)因:
7、難溶物質(zhì)本身的性質(zhì),這是主要決定因素。內(nèi)因:難溶物質(zhì)本身的性質(zhì),這是主要決定因素。(2)外因外因濃度:加水稀釋,平衡向濃度:加水稀釋,平衡向_方向移動(dòng),但方向移動(dòng),但Ksp _。溫度:絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是溫度:絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是_過(guò)程,升高溫度,平衡向過(guò)程,升高溫度,平衡向_方向方向移動(dòng),移動(dòng),Ksp _ 。其他:向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶物質(zhì)或更難電離物其他:向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶物質(zhì)或更難電離物質(zhì)或氣體的離子時(shí),平衡向溶解方向移動(dòng),但質(zhì)或氣體的離子時(shí),平衡向溶解方向移動(dòng),但Ksp不變。不變。 溶解溶解不變不變吸熱吸熱溶解溶解增大增大名師
8、助學(xué):名師助學(xué):并非并非Ksp越小,其物質(zhì)的溶解性就越小。越小,其物質(zhì)的溶解性就越小。對(duì)于陰、陽(yáng)離子的個(gè)數(shù)比相同的難溶電解質(zhì),它們的溶解性可以直接用對(duì)于陰、陽(yáng)離子的個(gè)數(shù)比相同的難溶電解質(zhì),它們的溶解性可以直接用Ksp的大小的大小來(lái)比較,來(lái)比較,Ksp越小,其物質(zhì)的溶解性就越小;而對(duì)于陰、陽(yáng)離子的個(gè)數(shù)比不同的難越小,其物質(zhì)的溶解性就越小;而對(duì)于陰、陽(yáng)離子的個(gè)數(shù)比不同的難溶電解質(zhì),它們的溶解性就不能直接用溶電解質(zhì),它們的溶解性就不能直接用Ksp的大小來(lái)比較。的大小來(lái)比較。溶度積小的難溶電解質(zhì)在一定條件下也能向溶度積大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化。當(dāng)兩溶度積小的難溶電解質(zhì)在一定條件下也能向溶度積大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)
9、化。當(dāng)兩種難溶電解質(zhì)的種難溶電解質(zhì)的Ksp相差不是很大時(shí),通過(guò)調(diào)節(jié)某種離子的濃度,可由溶度積小的相差不是很大時(shí),通過(guò)調(diào)節(jié)某種離子的濃度,可由溶度積小的難溶電解質(zhì)向溶度積大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化。難溶電解質(zhì)向溶度積大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化。題組診斷題組診斷溶度積概念理解及其定量計(jì)算溶度積概念理解及其定量計(jì)算答案答案D2.下表是下表是25 時(shí)某些鹽的溶度積常數(shù)和弱酸的電離平衡常數(shù),下列說(shuō)法正確的是時(shí)某些鹽的溶度積常數(shù)和弱酸的電離平衡常數(shù),下列說(shuō)法正確的是()化學(xué)式化學(xué)式CH3COOHH2CO3AgClAg2CrO4Ka或或KspKa1.8105Ka14.1107Ka25.61011Ksp1.81010Ksp2
10、.01012答案答案C3.(1)2015江蘇化學(xué),江蘇化學(xué),18(2)已知:已知:KspAl(OH)311033,KspFe(OH)331039,pH7.1時(shí)時(shí)Mn(OH)2開始沉淀。室溫下,除開始沉淀。室溫下,除MnSO4溶液中的溶液中的Fe3、Al3(使其濃度均使其濃度均小于小于1106 molL1),需調(diào)節(jié)溶液,需調(diào)節(jié)溶液pH范圍為范圍為_。(2)(2017江蘇蘇州模擬江蘇蘇州模擬)已知常溫下,在已知常溫下,在0.10 molL1 AlCl3溶液中加入氨水充分?jǐn)嚾芤褐屑尤氚彼浞謹(jǐn)嚢?,有拌,有Al(OH)3沉淀生成,當(dāng)溶液的沉淀生成,當(dāng)溶液的pH4時(shí),時(shí),c(Al3)_ molL1。(K
11、spAl(OH)331034)(3)(2017江蘇揚(yáng)州模擬江蘇揚(yáng)州模擬)已知:已知:KspCr(OH)311030。室溫下,除去被。室溫下,除去被SO2還原還原所得溶液中的所得溶液中的Cr3(使其濃度小于使其濃度小于1106 molL1),需調(diào)節(jié)溶液,需調(diào)節(jié)溶液pH_。答案答案(1)5.0pH6【歸納總結(jié)】【歸納總結(jié)】 1.江蘇高考中涉及江蘇高考中涉及Ksp計(jì)算的題目都比較簡(jiǎn)單,只需要利用計(jì)算的題目都比較簡(jiǎn)單,只需要利用Ksp的表達(dá)式,通過(guò)已知的的表達(dá)式,通過(guò)已知的其中一種離子的物質(zhì)的量濃度,求算另一種離子的物質(zhì)的量濃度;或者通過(guò)離子的其中一種離子的物質(zhì)的量濃度,求算另一種離子的物質(zhì)的量濃度;
12、或者通過(guò)離子的濃度冪大小與濃度冪大小與Ksp數(shù)值的比較來(lái)判斷沉淀的生成。數(shù)值的比較來(lái)判斷沉淀的生成。 提醒:涉及提醒:涉及Qc的計(jì)算時(shí),易忽視等體積混合后離子的濃度均減半而使計(jì)算出錯(cuò)。故的計(jì)算時(shí),易忽視等體積混合后離子的濃度均減半而使計(jì)算出錯(cuò)。故離子濃度一定是混合溶液中的離子濃度,所代入的溶液體積也必須是混合溶液的體離子濃度一定是混合溶液中的離子濃度,所代入的溶液體積也必須是混合溶液的體積。積。 2.沉淀的先后次序沉淀的先后次序4.已知:已知:pAglg c(Ag),Ksp(AgCl)1.561010。如圖是向。如圖是向10 mL AgNO3溶液中逐漸加入溶液中逐漸加入0.1 molL1的的N
13、aCl溶液時(shí),溶液的溶液時(shí),溶液的pAg隨著隨著加入加入NaCl溶液的體積溶液的體積(單位單位mL)變化的圖像變化的圖像(實(shí)線實(shí)線)。根據(jù)圖像所得下。根據(jù)圖像所得下列結(jié)論正確的是列結(jié)論正確的是提示:提示:Ksp(AgCl)Ksp(AgI)()A.原原AgNO3溶液的物質(zhì)的量濃度為溶液的物質(zhì)的量濃度為0.1 molL1B.圖中圖中x點(diǎn)的坐標(biāo)為點(diǎn)的坐標(biāo)為(100,6)C.圖中圖中x點(diǎn)表示溶液中點(diǎn)表示溶液中Ag恰好完全沉淀恰好完全沉淀D.把把0.1 molL1的的NaCl換成換成0.1 molL1 NaI則圖像在終點(diǎn)后變?yōu)樘摼€部分則圖像在終點(diǎn)后變?yōu)樘摼€部分溶解平衡曲線及其應(yīng)用溶解平衡曲線及其應(yīng)用解析
14、解析當(dāng)氯化鈉溶液的體積為當(dāng)氯化鈉溶液的體積為0時(shí),時(shí),pAg0,所以硝酸銀溶液的濃度是,所以硝酸銀溶液的濃度是1.0 molL1,A項(xiàng)錯(cuò)誤;項(xiàng)錯(cuò)誤;pAg6時(shí),二者恰好反應(yīng),所以氯化鈉溶液的體積是時(shí),二者恰好反應(yīng),所以氯化鈉溶液的體積是100 mL,B項(xiàng)正確;項(xiàng)正確;當(dāng)溶液中離子濃度小于當(dāng)溶液中離子濃度小于1.0105 molL1時(shí)可以認(rèn)為沉淀達(dá)到完全,而時(shí)可以認(rèn)為沉淀達(dá)到完全,而x點(diǎn)溶液中點(diǎn)溶液中銀離子的濃度是銀離子的濃度是1.0106 molL1,所以,所以C項(xiàng)錯(cuò)誤;由于碘化銀的溶解度小于氯化項(xiàng)錯(cuò)誤;由于碘化銀的溶解度小于氯化銀的,所以如果換成銀的,所以如果換成0.1 molL1 NaI,
15、則圖像在終點(diǎn)后變?yōu)閷?shí)線的上方,則圖像在終點(diǎn)后變?yōu)閷?shí)線的上方,D項(xiàng)錯(cuò)誤。項(xiàng)錯(cuò)誤。答案答案B5.硫酸鍶硫酸鍶(SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲線如下。下列說(shuō)法正確的是在水中的沉淀溶解平衡曲線如下。下列說(shuō)法正確的是()答案答案B答案答案BD【解題策略】【解題策略】沉淀溶解平衡圖像題的解題策略沉淀溶解平衡圖像題的解題策略1.沉淀溶解平衡曲線類似于溶解度曲線,曲線上任一點(diǎn)都表示飽和溶液,曲線上方沉淀溶解平衡曲線類似于溶解度曲線,曲線上任一點(diǎn)都表示飽和溶液,曲線上方的任一點(diǎn)均表示過(guò)飽和溶液,此時(shí)有沉淀析出,曲線下方的任一點(diǎn)均表示不飽和的任一點(diǎn)均表示過(guò)飽和溶液,此時(shí)有沉淀析出,曲線下方的任一點(diǎn)均表示不飽和
16、溶液。溶液。2.從圖像中找到數(shù)據(jù),根據(jù)從圖像中找到數(shù)據(jù),根據(jù)Ksp公式計(jì)算得出公式計(jì)算得出Ksp的值。的值。3.比較溶液的比較溶液的Qc與與Ksp的大小,判斷溶液中有無(wú)沉淀析出。的大小,判斷溶液中有無(wú)沉淀析出。4.涉及涉及Qc的計(jì)算時(shí),所代入的離子濃度一定是混合溶液中的離子濃度,因此計(jì)算離的計(jì)算時(shí),所代入的離子濃度一定是混合溶液中的離子濃度,因此計(jì)算離子濃度時(shí),所代入的溶液體積也必須是混合溶液的體積。子濃度時(shí),所代入的溶液體積也必須是混合溶液的體積?!局R(shí)網(wǎng)絡(luò)回顧】【知識(shí)網(wǎng)絡(luò)回顧】1.下列有關(guān)沉淀溶解平衡的說(shuō)法正確的是下列有關(guān)沉淀溶解平衡的說(shuō)法正確的是()A.在在AgCl的沉淀溶解平衡體系中,
17、加入蒸餾水,的沉淀溶解平衡體系中,加入蒸餾水,Ksp(AgCl)增大增大B.在在CaCO3的沉淀溶解平衡體系中,加入稀鹽酸,平衡不移動(dòng)的沉淀溶解平衡體系中,加入稀鹽酸,平衡不移動(dòng)C.可直接根據(jù)可直接根據(jù)Ksp的數(shù)值大小比較難溶物在水中的溶解度大小的數(shù)值大小比較難溶物在水中的溶解度大小D.25 時(shí),時(shí),Ksp(AgCl)Ksp(AgI),向,向AgCl懸濁液中加入懸濁液中加入KI固體,有黃色沉淀生成固體,有黃色沉淀生成D解析解析根據(jù)溶度積公式及溶液中陰離子的濃度,可以計(jì)算出開始出現(xiàn)根據(jù)溶度積公式及溶液中陰離子的濃度,可以計(jì)算出開始出現(xiàn)BaCO3、BaCrO4、Ba(IO3)2、BaSO4沉淀時(shí)沉
18、淀時(shí)c(Ba2)分別為分別為5.1106 molL1、1.6107 molL1、6.5104 molL1、1.1107 molL1,故最先出現(xiàn)的,故最先出現(xiàn)的沉淀是沉淀是BaSO4,D項(xiàng)正確。項(xiàng)正確。答案答案D 3.除了酸以外,某些鹽也能溶解沉淀。利用下表三種試劑進(jìn)行試驗(yàn),相關(guān)分析不正確除了酸以外,某些鹽也能溶解沉淀。利用下表三種試劑進(jìn)行試驗(yàn),相關(guān)分析不正確的是的是()編號(hào)編號(hào)分散質(zhì)分散質(zhì)Mg(OH)2HClNH4Cl備注備注懸濁液懸濁液1 molL11 molL1答案答案B4.已知:已知:25 時(shí),時(shí),Ksp(BaSO4)11010,Ksp(BaCO3)1109。(1)醫(yī)學(xué)上進(jìn)行消化系統(tǒng)的醫(yī)
19、學(xué)上進(jìn)行消化系統(tǒng)的X射線透視時(shí),常使用射線透視時(shí),常使用BaSO4作內(nèi)服造影劑。胃酸酸性很作內(nèi)服造影劑。胃酸酸性很強(qiáng)強(qiáng)(pH約為約為1),但服用大量,但服用大量BaSO4仍然是安全的,仍然是安全的,BaSO4不溶于酸的原因是不溶于酸的原因是(用溶解用溶解平衡原理解釋平衡原理解釋)_。萬(wàn)一誤服了少量萬(wàn)一誤服了少量BaCO3,應(yīng)盡快用大量,應(yīng)盡快用大量0.5 molL1Na2SO4溶液給患者洗胃,如果溶液給患者洗胃,如果忽略洗胃過(guò)程中忽略洗胃過(guò)程中Na2SO4溶液濃度的變化,殘留在胃液中的溶液濃度的變化,殘留在胃液中的Ba2 濃度僅為濃度僅為_molL1。(2)長(zhǎng)期使用的鍋爐需要定期除水垢,否則會(huì)降低燃料的利用率。水垢中含有的長(zhǎng)期使用的鍋爐需要定期除水垢,否則會(huì)降低燃料的利用率。水垢中含有的CaSO4,可先用,可先用Na2CO3溶液處理,使之轉(zhuǎn)化為疏松、易溶于酸的溶液處理,使之轉(zhuǎn)化為疏松、易溶于酸的CaCO3,而后用,而后用酸除去。酸除去。CaSO4轉(zhuǎn)化為轉(zhuǎn)化為CaCO3的離子方程式為的離子方程式為_。請(qǐng)分析請(qǐng)分析CaSO4轉(zhuǎn)化為轉(zhuǎn)化為CaCO3的原理:的原理:_。
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