高考大二輪專題復習沖刺化學經(jīng)典版學案:專題重點突破 專題七 化學反應速率和化學平衡 Word版含解析
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1、 專題七 化學反應速率和化學平衡 主干知識梳理 1.化學反應速率的計算方法 (1)公式法:v(B)=。 (2)比值法:同一化學反應,各物質(zhì)的反應速率之比等于方程式中的化學計量數(shù)之比。對于反應:mA(g)+nB(g)===pC(g)+qD(g)來說,則有===。 2.外界條件對化學反應速率的影響 (1)“惰性氣體”對反應速率的影響 ①恒容:充入“惰性氣體”總壓增大―→參與反應的物質(zhì)濃度不變(活化分子濃度不變)―→反應速率不變。 ②恒壓:充入“惰性氣體”體積增大―→參與反應的物質(zhì)濃度減小(活化分子濃度減小)―→反應速率減小。 (2)純液體、固體對化學反應速率的影響 在化
2、學反應中,純液體和固態(tài)物質(zhì)的濃度為常數(shù),故不能用純液體和固態(tài)物質(zhì)的濃度變化來表示反應速率,但是固態(tài)反應物顆粒的大小是影響反應速率的條件之一,如煤粉由于表面積大,燃燒就比煤塊快得多。 (3)外界條件對可逆反應的正、逆反應速率的影響方向是一致的,但影響程度不一定相同。 ①當增大反應物濃度時,v正增大,v逆瞬間不變,隨后也增大。 ②增大壓強,v正和v逆都增大,氣體分子數(shù)減小方向的反應速率變化程度大。 ③對于反應前后氣體分子數(shù)不變的反應,改變壓強可以同等程度地改變正、逆反應速率。 ④升高溫度,v正和v逆都增大,但吸熱反應方向的反應速率增大的程度大。 ⑤使用催化劑,能同等程度地改變正、逆反應
3、速率。 3.化學平衡狀態(tài)判斷的兩類標志 (1)v(正)=v(逆)。 (2)各組分百分含量保持不變。 4.化學平衡移動的判斷方法——勒夏特列原理的應用 通過比較平衡破壞瞬時的正、逆反應速率的相對大小來判斷平衡移動的方向。 (1)若外界條件改變,引起v正>v逆,則化學平衡向正反應方向(或向右)移動; (2)若外界條件改變,引起v正<v逆,則化學平衡向逆反應方向(或向左)移動; (3)若外界條件改變,雖能引起v正和v逆變化,但變化后新的v正′和v逆′仍保持相等,則化學平衡沒有發(fā)生移動。 5.化學平衡常數(shù) (1)意義:化學平衡常數(shù)K表示反應進行的程度,K越大,反應進行的程度越大。K
4、>105時,可以認為該反應已經(jīng)進行完全。K的大小只與溫度有關。 (2)化學平衡常數(shù)表達式:對于可逆化學反應mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)在一定溫度下達到化學平衡時,K=。另可用壓強平衡常數(shù)表示:Kp=[p(C)為平衡時氣體C的分壓]。 (3)依據(jù)化學方程式計算平衡常數(shù) ①同一可逆反應中,K正×K逆=1; ②同一反應方程式中的化學計量數(shù)等倍擴大或縮小n倍,則新平衡常數(shù)K′與原平衡常數(shù)K間的關系是K′=Kn或K′=。 ③幾個可逆反應方程式相加,得總反應方程式,則總反應的平衡常數(shù)等于分步反應平衡常數(shù)之積。 6.轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)率及分壓的計算 (1)反應物轉(zhuǎn)化率=×100%
5、 (2)產(chǎn)物的產(chǎn)率=×100% (3)分壓=總壓×物質(zhì)的量分數(shù) 考點1 化學反應速率及其影響因素 例1 (1)(2019·全國卷Ⅱ)環(huán)戊二烯容易發(fā)生聚合生成二聚體,該反應為可逆反應。不同溫度下,溶液中環(huán)戊二烯濃度與反應時間的關系如圖所示,下列說法正確的是________(填標號)。 A.T1>T2 B.a(chǎn)點的反應速率小于c點的反應速率 C.a(chǎn)點的正反應速率大于b點的逆反應速率 D.b點時二聚體的濃度為0.45 mol·L-1 (2)(2019·天津高考)不同溫度下反應②(3SiCl4(g)+2H2(g)+Si(s)4SiHCl3(g) ΔH<0)中SiCl4轉(zhuǎn)化率如
6、圖所示。下列敘述正確的是________(填序號)。 a.B點:v正>v逆 b.v正:A點>E點 c.反應適宜溫度:480~520 ℃ [批注點撥] [解析] (1)分析圖像可知在相同時間范圍內(nèi)T2比T1溫度下環(huán)戊二烯濃度減少的多,因此溫度T2>T1,A錯誤;a點比c點的環(huán)戊二烯濃度大,但T2>T1,故a點、c點的反應速率相對大小無法確定,B錯誤;a點與b點的溫度相同,但a點的反應物濃度比b點的反應物濃度大,所以a點的正反應速率大于b點的正反應速率,而b點繼續(xù)向正反應方向進行,b點的正反應速率又大于b點的逆反應速率,故v正(a)>v逆(b),C正確; 由 2(g)
7、 C10H12(g)(二聚體)
起初 1.5 mol·L-1 0
轉(zhuǎn)化 1.5 mol·L-1-
0.6 mol·L-1
可知:b點時二聚體的濃度為=0.45 mol·L-1,D正確。
(2)B點時反應正向移動,即v正>v逆,a正確。
A點溫度比E點低,所以v正:vA 8、段時間內(nèi)的平均速率,而不是瞬時速率。
(2)進行化學反應速率的相關計算時,錯誤地用某物質(zhì)的物質(zhì)的量代替物質(zhì)的量濃度計算,速率大小比較時易忽視各物質(zhì)的速率的單位是否一致,單位書寫是否正確。
(3)錯誤地認為純固體和純液體不會改變化學反應速率。實際上不能用純固體和純液體物質(zhì)的變化表示化學反應速率,但若將固體的顆粒變小(增大固體的接觸面積),則化學反應速率會加快。
(4)錯誤地認為只要增大壓強,化學反應速率一定增大。實際上反應在密閉固定容積的容器中進行,若充入氦氣(或不參與反應的氣體),壓強增大,但參與反應的各物質(zhì)的濃度不變,反應速率不變;若反應在密閉容積可變的容器中進行,充入氦氣(或不參與反 9、應的氣體)而保持壓強不變,則容器體積增大,反應物的濃度減小,反應速率減小。
(5)不能正確區(qū)分外界條件對可逆反應的正、逆反應速率的影響趨勢。如對ΔH<0的反應,升高溫度,平衡逆向移動,正、逆反應速率都增大,并不是只增大逆反應速率,只是逆反應速率增大的程度大于正反應速率;工業(yè)合成氨中,移出部分氨氣(平衡右移),在移出氨氣時刻,正反應速率不變,逆反應速率減小。
1.(2019·湖南重點高中高三聯(lián)考)下列有關說法正確的是( )
A.Mg比Al活潑,在原電池中Mg一定作負極,Al作正極
B.其他條件相同時,夏天鋼鐵電化學腐蝕速度比冬天快
C.在Zn和稀H2SO4反應中,加入CuSO4越 10、多,產(chǎn)生H2越快
D.在化工生產(chǎn)中用酸或堿溶解礦石,酸或堿的濃度越大、溫度越高,浸出率越高
答案 B
解析 Mg、Al作電極,NaOH溶液作電解液形成原電池時,Al作負極,Mg作正極,A錯誤;其他條件相同時,夏天氣溫高,鋼鐵電化學腐蝕速度比冬天快,B正確;在Zn和稀H2SO4反應中,加入少量CuSO4,鋅把銅置換出來形成原電池,會加快反應速率,若加入CuSO4太多,置換出的銅包裹在鋅的表面,會阻止Zn與稀H2SO4進一步反應,C錯誤;在化工生產(chǎn)中用酸或堿溶解礦石,一般情況下,酸或堿的濃度越大,溫度越高,浸出率越高,但是均有一定的極限,D錯誤。
2.在不同濃度(c)、溫度(T)條件下,蔗 11、糖水解的瞬時速率(v)如下表。下列判斷不正確的是( )
A.a(chǎn)=6.00
B.同時改變反應溫度和蔗糖的濃度,v可能不變
C.b<318.2
D.不同溫度時,蔗糖濃度減少一半所需的時間相同
答案 D
解析 根據(jù)題中數(shù)據(jù)分析,溫度不變時,反應的瞬時速率與濃度成正比,則可求出a=6.00,A正確;溫度為b K、濃度為0.500 mol·L-1和溫度為318.2 K、濃度為0.300 mol·L-1對應的瞬時速率相等,B正確;濃度不變時,溫度由318.2 K變?yōu)閎 K時,反應速率減小,則b<318.2,C正確;不同溫度時,反應速率不同,蔗糖濃度減少一半所需的時間不同,D錯誤。
考 12、點2 化學平衡及其移動
例2 (1)(2019·全國卷Ⅲ)近年來,隨著聚酯工業(yè)的快速發(fā)展,氯氣的需求量和氯化氫的產(chǎn)出量也隨之迅速增長。因此,將氯化氫轉(zhuǎn)化為氯氣的技術成為科學研究的熱點?;卮鹣铝袉栴}:
①Deacon發(fā)明的直接氧化法為:4HCl(g)+O2(g)===2Cl2(g)+2H2O(g)。下圖為剛性容器中,進料濃度比c(HCl)∶c(O2)分別等于1∶1、4∶1、7∶1時HCl平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的關系:
可知反應平衡常數(shù)K(300 ℃)________K(400 ℃)(填“大于”或“小于”)。設HCl初始濃度為c0,根據(jù)進料濃度比c(HCl)∶c(O2)=1∶1的數(shù)據(jù)計 13、算K(400 ℃)=________(列出計算式)。按化學計量比進料可以保持反應物高轉(zhuǎn)化率,同時降低產(chǎn)物分離的能耗。進料濃度比c(HCl)∶c(O2)過低、過高的不利影響分別是
____________________________________。
②在一定溫度的條件下,進一步提高HCl的轉(zhuǎn)化率的方法是____________。(寫出2種)
(2)(2019·天津高考)將SiCl4氫化為SiHCl3有三種方法,對應的反應依次為:
①SiCl4(g)+H2(g)SiHCl3(g)+HCl(g)ΔH1>0
②3SiCl4(g)+2H2(g)+Si(s)4SiHCl3(g)ΔH 14、2<0
③2SiCl4(g)+H2(g)+Si(s)+HCl(g)3SiHCl3(g) ΔH3
反應③的ΔH3=________(用ΔH1,ΔH2表示)。溫度升高,反應③的平衡常數(shù)K________(填“增大”“減小”或“不變”)。
[批注點撥]
[解析] (1)①由圖像知,隨著溫度的升高,HCl的平衡轉(zhuǎn)化率降低,所以4HCl(g)+O2(g)===2Cl2(g)+2H2O(g)的ΔH<0,升高溫度平衡左移,則K(300 ℃)>K(400 ℃)。在溫度一定的條件下,c(HCl)和c(O2)的進料比越大,HCl的平衡轉(zhuǎn)化率越低,所以題圖中自上而下三條曲線是c(HCl 15、)∶c(O2)(進料濃度比)為1∶1、4∶1、7∶1時的變化曲線。當c(HCl)∶c(O2)=1∶1時,列三段式:
4HCl(g)?。2(g) ===2Cl2(g)+2H2O(g)
c0 c0 0 0
0.84c0 0.21c0 0.42c0 0.42c0
(1-0.84)c0 (1-0.21)c0 0.42c0 0.42c0
K(400 ℃)=
=。
c(HCl)∶c(O2)過高時,HCl轉(zhuǎn)化率較低;
當c(HCl)∶c(O2)過低時,過量的O2和Cl2分離時能耗較高。
②由平衡移 16、動的條件可知,為提高HCl的轉(zhuǎn)化率,在溫度一定的條件下,可以增大反應體系的壓強,增加O2的量或者及時分離出產(chǎn)物。
(2)根據(jù)蓋斯定律即可得③=②-①,所以ΔH3=ΔH2-ΔH1。由于ΔH2<0,ΔH1>0,所以ΔH3<0,即反應③為放熱反應,升溫時反應③逆向移動,平衡常數(shù)K減小。
[答案] (1)①大于
O2和Cl2分離能耗較高、HCl轉(zhuǎn)化率較低?、谠黾臃磻w系壓強、及時分離出產(chǎn)物
(2)ΔH2-ΔH1 減小
解答化學平衡移動問題的步驟
其中條件改變可以按以下思路分析:
3.(2019·河南滑縣高三調(diào)研)在1 L恒容密閉容器中投入足量Mg(NO3)2,在一 17、定溫度下發(fā)生下列反應:2Mg(NO3)2(s)2MgO(s)+4NO2(g)+O2(g)。下列能說明該反應達到平衡狀態(tài)的是( )
A.NO2體積分數(shù)不再變化
B.MgO的濃度不再變化
C.NO2消耗速率與O2生成速率之比為4∶1
D.混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不再變化
答案 C
解析 反應物為固體,產(chǎn)物有兩種氣體,氣體的體積比始終保持不變,NO2體積分數(shù)保持不變,不能判斷平衡狀態(tài),A錯誤;固體濃度為常數(shù),B錯誤;混合氣體的比例一定,平均相對分子質(zhì)量一定,不能判斷是否平衡,D錯誤。
4.(2019·A10聯(lián)盟)碳是構成物質(zhì)世界最重要的元素之一,能形成眾多的化合物。
(1)已 18、知0.096 kg碳完全燃燒可放出3148 kJ熱量,1 mol 液態(tài)水汽化時要吸收44 kJ熱量。
①2H2(g)+O2(g)===2H2O(l) ΔH=-571.6 kJ·mol-1
②2CO(g)+O2(g)===2CO2(g) ΔH=-566 kJ·mol-1
請寫出制備水煤氣的熱化學方程式:____________________。
(2)2L恒容密閉容器中發(fā)生C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)反應,當通入不同量的H2O(g)和CO(g)充分反應后得到如下實驗數(shù)據(jù):
①由實驗組1數(shù)據(jù)可知,達到平衡時v(H2O)=________mol·L-1·min-1。 19、
②增大壓強對該可逆反應的影響是________________________________。
③若在一定溫度、容積可變的密閉容器中發(fā)生上述反應,下列說法中可判斷該反應達到平衡狀態(tài)的是________。(填編號)
a.容器中壓強不變
b.1 mol H—H鍵斷裂,同時斷裂2 mol H—O鍵
c.c(H2O)=c(CO)
d.v(H2O)=v(H2)
e.容器體積不變
答案 (1)C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g) ΔH=+131.3 kJ·mol-1
(2)①0.15?、趬簭娫龃螅磻俾始涌?,平衡向逆反應方向移動 ③be
解析 (1)由信息可知:n( 20、C)==8 mol,
8 mol C~3148 kJ
1 mol C~x
=
x=393.5 kJ
則③C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH=-393.5 kJ·mol-1
又由題干信息可知
④H2O(g)===H2O(l) ΔH=-44 kJ·mol-1
由蓋斯定律③+④-①×-②×,可得出目標熱化學方程式為C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g) ΔH=+131.3 kJ·mol-1。
(2)① C(s)+H2O(g)CO(g)?。2(g)
起始量t=0: 2 mol 0.8 mol 0
轉(zhuǎn)化量Δn: 21、 x x x
平衡量t=4 min: 2 mol-x 0.8 mol+x x
由信息可知
x=1.2 mol,則
v(H2O)===0.15 mol·L-1·min-1。
③由信息可知密閉容器容積可變,則壓強始終不變,a錯誤。1 mol H—H鍵斷裂,必然同時生成2 mol H—O鍵,結合選項可知H—O鍵的生成與斷裂速率相等,即v正=v逆,b正確。c(H2O)與c(CO)相等與該反應是否達到平衡沒有任何關系,c錯誤。H2O和H2的計量數(shù)相等,則任意時刻v(H2O)=v(H2),d錯誤。工業(yè)制水煤氣的反應是一個氣體總物質(zhì)的量 22、有變化的反應,則從零時刻開始,密閉容器的容積會發(fā)生變化。如果容積不變了,則達到了平衡狀態(tài),e正確。
考點3 化學平衡常數(shù)及有關計算
例3 (2019·全國卷Ⅱ)某溫度下,等物質(zhì)的量的碘和環(huán)戊烯()在剛性容器內(nèi)發(fā)生反應(g)+I2(g)(g)+2HI(g),ΔH=89.3 kJ/mol,起始總壓為105 Pa,平衡時總壓增加了20%,環(huán)戊烯的轉(zhuǎn)化率為________,該反應的平衡常數(shù)Kp=____________Pa。達到平衡后,欲增加環(huán)戊烯的平衡轉(zhuǎn)化率,可采取的措施有________(填標號)。
A.通入惰性氣體 B.提高溫度
C.增加環(huán)戊烯濃度 D.增加碘濃度
[批 23、注點撥]
[解析] 設碘和環(huán)戊烯的物質(zhì)的量均為1 mol,達平衡時轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量為x mol,由題意得:
(g)+I2(g)(g)+2HI(g)
初始物質(zhì)的量/mol 1 1 0 0
轉(zhuǎn)化物質(zhì)的量/mol x x x 2x
平衡物質(zhì)的量/mol 1-x 1-x x 2x
平衡時,容器內(nèi)氣體總物質(zhì)的量為(2+x) mol,
則有×100%=20%,解得x=0.4
則環(huán)戊烯的轉(zhuǎn)化率為×100%=40%
總壓強為105 Pa×(1+20%)=1.2×105 Pa
因此各種 24、氣體的分壓為p()=1.2×105 Pa×=0.3×105 Pa
p(I2)=1.2×105 Pa×=0.3×105 Pa
p()=1.2×105 Pa×=0.2×105 Pa
p(HI)=1.2×105 Pa×=0.4×105 Pa
反應的平衡常數(shù)Kp==
≈3.56×104 Pa。
欲增加環(huán)戊烯的平衡轉(zhuǎn)化率,則平衡正向移動,由于該反應是吸熱反應,因此升溫可使平衡正向移動;增加碘的濃度,平衡正向移動,環(huán)戊烯的轉(zhuǎn)化率提高。
[答案] 40% 3.56×104 BD
化學平衡常數(shù)的應用
(1)利用化學平衡常數(shù)判斷化學反應可能進行的程度,K值越大,反應進行的程度越大,同等條件 25、下反應物的轉(zhuǎn)化率越大。
(2)利用化學平衡常數(shù)判斷是否平衡及化學平衡移動的方向,對于可逆反應aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g),在一定溫度下的任意時刻,反應物與生成物濃度有如下關系:=Qc,稱為濃度商。
Qc
(3)利用化學平衡常數(shù)判斷反應的熱效應
5.一定條件下,向密閉容器中加入X物質(zhì)發(fā)生反應:3X(g)Y(g)+Z(g) ΔH<0,反應一段時間后改變某一個外界條件,反應中各時刻X物質(zhì)的濃度如下表所示。下列說法中不正確的是( )
反應時間(min)
0
5
15
17
20
X的濃度(mol·L-1)
1.0
0.4
0.4
0 26、.7
0.7
A.0~5 min時,該反應的速率為v(X)=0.12 mol·L-1·min-1
B.5 min時反應達到平衡,該溫度下的平衡常數(shù)值為0.625
C.15 min時改變的條件可能是降低溫度
D.從初始到18 min時,X的轉(zhuǎn)化率為30%
答案 C
解析 v(X)==0.12 mol·L-1·min-1,A正確;5 min時,X、Y、Z的平衡濃度分別為0.4 mol·L-1、0.2 mol·L-1、0.2 mol·L-1,K===0.625,B正確;反應為放熱反應,降低溫度,平衡正向移動,X的濃度減小,C錯誤;18 min時,X的濃度為0.7 mol·L-1,則X的 27、轉(zhuǎn)化率為×100%=30%,D正確。
6.(2019·云南師范大學附屬中學高三月考)工業(yè)上常用CH4與水蒸氣在一定條件下制取H2,其原理為CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)。
①一定溫度下,在一個恒容密閉容器中,下列說法能說明此反應達到平衡狀態(tài)的是________(填序號)。
A.體系的壓強不再發(fā)生變化
B.消耗1 mol·L-1CH4的同時生成3 mol·L-1 H2
C.體系的密度不再發(fā)生變化
D.反應速率v逆(CH4)∶v正(CO)=1∶1
②在恒壓密閉容器中,通入物質(zhì)的量均為0.1 mol的CH4與H2O,在一定條件下發(fā)生反應。
a.若平衡時,測得C 28、H4的轉(zhuǎn)化率與溫度及壓強的關系如圖所示,則壓強:p2________p1(填“大于”“小于”或“等于”),原因是_______________;
在X點和Y點的速率:v(X)________v(Y)(填“大于”“小于”或“等于”)。
b.若Y點所在容器為1L,則此反應的平衡常數(shù)K=_____________(列式并計算,結果保留到小數(shù)點后一位)。
答案?、貯D?、赼.大于 CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)是一個氣體分子數(shù)目增大的反應,在相同溫度條件下,壓強越大,CH4的轉(zhuǎn)化率越小 小于
b.≈2.8(mol·L-1)2
解析 ①在恒溫恒容條件下,對于反應CH 29、4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)來說,氣體的總物質(zhì)的量是變量,則氣體的總壓強也為變量,體系的壓強不再發(fā)生變化能說明此反應達平衡狀態(tài),A正確;消耗CH4指的v正,生成H2也是指v正,不能說明此反應達平衡狀態(tài),B錯誤;氣體的總質(zhì)量為恒量,體積固定,也為恒量,則體系的密度為恒量,體系的密度不再發(fā)生變化,不能說明此反應達平衡狀態(tài),C錯誤;反應速率v逆(CH4)∶v正(CO)=1∶1,說明v正=v逆,能說明此反應達平衡狀態(tài),D正確。
②CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)是一個氣體分子數(shù)目增大的反應,壓強越大,CH4的轉(zhuǎn)化率越小,根據(jù)圖示數(shù)據(jù),在同一溫度下CH4的轉(zhuǎn) 30、化率在p1條件下更大,故壓強p1較小,則壓強p2大于p1;同一溫度下,壓強越大,反應速率越快,根據(jù)圖示信息,X點壓強為p1,比p2小,故在X點和Y點的速率:v(X)小于v(Y);若Y點所在容器為1 L,由圖像可知Y點CH4的轉(zhuǎn)化率為80%,根據(jù)“三段式”得:
CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)
起始量(mol) 0.1 0.1 0 0
轉(zhuǎn)化量(mol) 0.1×0.8 0.08 0.08 0.24
平衡量(mol) 0.02 0.02 0.08 0.24
則此反應的平衡常數(shù)K==
≈2.8 (mol 31、·L-1)2。
考點4 化學反應速率和化學平衡的圖像分析
例4 (2019·全國卷Ⅰ節(jié)選)水煤氣變換[CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g) ΔH<0]是重要的化工過程,主要用于合成氨、制氫以及合成氣加工等工業(yè)領域中?;卮鹣铝袉栴}:
(1)Shibata曾做過下列實驗:①使純H2緩慢地通過處于721 ℃下的過量氧化鈷CoO(s),氧化鈷部分被還原為金屬鈷Co(s),平衡后氣體中H2的物質(zhì)的量分數(shù)為0.0250。
②在同一溫度下用CO還原CoO(s),平衡后氣體中CO的物質(zhì)的量分數(shù)為0.0192。
根據(jù)上述實驗結果判斷,還原CoO(s)為Co(s)的傾向是CO___ 32、_____H2(填“大于”或“小于”)。
(2)721 ℃時,在密閉容器中將等物質(zhì)的量的CO(g)和H2O(g)混合,采用適當?shù)拇呋瘎┻M行反應,則平衡時體系中H2的物質(zhì)的量分數(shù)為________(填標號)。
A.<0.25 B.0.25
C.0.25~0.50 D.0.50
E.>0.50
(4)Shoichi研究了467 ℃、489 ℃時水煤氣變換中CO和H2分壓隨時間變化關系(如下圖所示),催化劑為氧化鐵,實驗初始時體系中的pH2O和pCO相等、pCO2和pH2相等。
計算曲線a的反應在30~90 min內(nèi)的平衡速率(a)=________kPa·min-1。467 33、 ℃時pH2和pCO隨時間變化關系的曲線分別是________、________。489 ℃時pH2和pCO隨時間變化關系的曲線分別是________、________。
[批注點撥]
[解析] (1)根據(jù)題目提供的實驗數(shù)據(jù)可知用H2還原CoO制取金屬Co,反應的化學方程式為H2(g)+CoO(s)Co(s)+H2O(g),平衡混合氣體中H2的物質(zhì)的量分數(shù)為0.0250,K1===39;CO還原CoO制取金屬Co的化學方程式為CO(g)+CoO(s)Co(s)+CO2(g),平衡混合氣體中CO的物質(zhì)的量分數(shù)為0.0192,K2==≈51.08。K1<K2,說明還原Co 34、O制取金屬Co的傾向是CO大于H2。
(2)H2(g)+CoO(s)Co(s)+H2O(g)①
CO(g)+CoO(s)Co(s)+CO2(g)②
②-①可得CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
設起始CO、H2O的物質(zhì)的量為a mol,轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量為x mol,容器容積為1 L,則:
CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
起始/mol·L-1 a a 0 0
轉(zhuǎn)化/mol·L-1 x x x x
平衡/mol·L-1 a-x a-x x 35、 x
則該反應的K==≈1.31,
求得:x≈0.534a,則平衡時H2的物質(zhì)的量分數(shù)約為=0.267。
(4)根據(jù)反應速率的計算公式可以計算
(a)=≈0.0047 kPa·min-1。由(2)中分析得出H2的物質(zhì)的量分數(shù)在0.25~0.50之間,CO的物質(zhì)的量分數(shù)在0~0.25之間,在同一容器中氣體的分壓之比等于物質(zhì)的量之比,所以H2的分壓始終高于CO的分壓,據(jù)此可將題圖分成上下兩部分,a、b表示的是H2的分壓,c、d表示的是CO的分壓,該反應為放熱反應,故升高溫度,平衡逆向移動,CO分壓增加,H2分壓降低,故467 ℃時pH2和pCO隨時間變化關系的曲線分別是b、c,489 ℃時 36、pH2和pCO隨時間變化關系的曲線分別是a、d。
[答案] (1)大于 (2)C (4)0.0047 b c a d
1.化學平衡圖像題“五看”
一看面——即橫坐標、縱坐標代表的量。
二看線——即線的斜率大小、平與陡的含義、函數(shù)的增減性。
三看點——即起點、終點、轉(zhuǎn)折點、交叉點等。
四看輔助線——等溫線、等壓線等。
五看量——濃度等的改變量。
2.化學平衡圖像題的分析方法及技巧
(1)三步分析法:一看反應速率是增大還是減??;二看Δv正、Δv逆的相對大??;三看化學平衡移動的方向。
(2)四要素分析法:看曲線的起點,看曲線的變化趨勢,看曲線的轉(zhuǎn)折點,看曲線的終點。
(3) 37、“定一議二”原則:圖像中有三個量時,先確定一個量不變,再討論另外兩個量的關系。
(4)“先拐先平,數(shù)值大”原則:在化學平衡圖像中,先出現(xiàn)拐點的曲線所表示的反應先達到平衡狀態(tài);先出現(xiàn)拐點的曲線所代表的反應溫度較高或壓強較大。
3.化學平衡圖像題的解答步驟
7.(2019·河南滑縣高三調(diào)研)在恒容密閉容器中充入一定量的NO,發(fā)生反應:2NO(g)N2(g)+O2(g) ΔH。實驗測得反應速率表達式:v正=k正·c2(NO),v逆=k逆·c(N2)·c(O2)(k是反應速率常數(shù),只與溫度有關)。測得混合氣體中O2的體積分數(shù)與溫度關系如圖所示。下列有關說法正確的是( )
A. 38、當反應進行到P點時再充入少量NO,NO的平衡轉(zhuǎn)化率減小
B.在T1下達到平衡后,升高溫度,k正增大倍數(shù)大于k逆增大倍數(shù)
C.在T2下達到平衡后,為了提高N2濃度,只能采用升溫措施
D.在T2下上述反應進行到t2 min時NO的轉(zhuǎn)化率為30%
答案 B
解析 P點達到平衡狀態(tài),再充入NO,相當于對原來的平衡體系加壓,該反應是等氣體分子數(shù)反應,加壓(縮小體積)時平衡不移動,NO的平衡轉(zhuǎn)化率不變,A錯誤;依題意,T1下反應較快,先達到平衡,而T1時平衡體系中O2體積分數(shù)較大,說明正反應是吸熱反應。達到平衡后,升高溫度,平衡常數(shù)K增大,K==,由此推知,k正增大倍數(shù)大于k逆增大倍數(shù),B正確; 39、提高N2濃度的措施有:升溫、分離O2、充入N2等,C錯誤;該反應是氣體分子數(shù)相等的反應,設起始時NO的物質(zhì)的量為a,平衡時(t2 min)O2為0.3a mol,消0.6a mol NO,所以此時NO的平衡轉(zhuǎn)化率為60%,D錯誤。
8.(2017·全國卷Ⅲ)298 K時,將20 mL 3x mol·L-1Na3AsO3、20 mL 3x mol·L-1 I2和20 mL NaOH溶液混合,發(fā)生反應:AsO(aq)+I2(aq)+2OH-(aq)AsO(aq)+2I-(aq)+H2O(l)。溶液中c(AsO)與反應時間(t)的關系如圖所示。
①下列可判斷反應達到平衡的是_______ 40、_(填標號)。
a.溶液的pH不再變化 b.v(I-)=2v(AsO)
c.不再變化 d.c(I-)=y(tǒng) mol·L-1
②tm時,v正________v逆(填“大于”“小于”或“等于”)。
③tm時v逆________tn時v逆(填“大于”“小于”或“等于”),理由是_____。
④若平衡時溶液的pH=14,則該反應的平衡常數(shù)K為________。
答案?、賏c ②大于?、坌∮凇m時生成物濃度較低
④(mol·L-1)-1
解析 ①a對:溶液pH不變時,則c(OH-)也保持不變,反應處于平衡狀態(tài)。b錯:根據(jù)反應方程式,在同一反應方向上始終存在速率關系:v(I-)=2v( 41、AsO),反應不一定處于平衡狀態(tài)。c對:由于Na3AsO3總量一定,當不再變化時,c(AsO)、c(AsO)也保持不變,反應建立平衡。d錯:由圖可知,建立平衡時c(I-)=2c(AsO)=2y mol·L-1,因此c(I-)=y(tǒng) mol·L-1時,反應沒有建立平衡。
②tm時,反應正向進行,故v正大于v逆。
③由于tm時生成物AsO的濃度小于tn時AsO的濃度,因v逆的大小取決于生成物濃度的大小,故tm時的v逆小于tn時的v逆。
④反應前,三種溶液混合后,c(Na3AsO3)=3xmol·L-1×=x mol·L-1,同理,c(I2)=x mol·L-1,反應情況如下:
K=(mo 42、l·L-1)-1=(mol·L-1)-1。
1.(2019·江蘇高考)(雙選)在恒壓、NO和O2的起始濃度一定的條件下,催化反應相同時間,測得不同溫度下NO轉(zhuǎn)化為NO2的轉(zhuǎn)化率如圖中實線所示(圖中虛線表示相同條件下NO的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化)。下列說法正確的是( )
A.反應2NO(g)+O2(g)===2NO2(g)的ΔH>0
B.圖中X點所示條件下,延長反應時間能提高NO轉(zhuǎn)化率
C.圖中Y點所示條件下,增加O2的濃度不能提高NO轉(zhuǎn)化率
D.380 ℃下,c起始(O2)=5.0×10-4mol·L-1,NO平衡轉(zhuǎn)化率為 43、50%,則平衡常數(shù)K>2000
答案 BD
解析 實線表示不同溫度下相同時間內(nèi)NO的轉(zhuǎn)化率,虛線表示相同條件下NO的平衡轉(zhuǎn)化率,隨著溫度升高,由虛線知,NO的平衡轉(zhuǎn)化率減小,即溫度升高,2NO+O22NO2的平衡逆向移動,說明該反應為放熱反應,ΔH<0,A錯誤;X點條件下,NO的轉(zhuǎn)化率沒有達到最大,所以反應沒有達到平衡,如果延長反應時間,使反應達到平衡,則可以提高NO轉(zhuǎn)化率,B正確;Y點處,反應已達平衡,通入O2時,平衡正向移動,NO的轉(zhuǎn)化率會提高,C錯誤;設起始時c(NO)=a mol·L-1,則:
2NO ?。? O2 2NO2
起始濃度/
mol·L-1 44、a 5.0×10-4 0
轉(zhuǎn)化濃度/
mol·L-1 0.5a 0.25a 0.5a
平衡濃度/
mol·L-1 0.5a (5.0×10-4-0.25a) 0.5a
K==
當0.25a=0時,K=2000,但0.25a>0,所以K>2000,D正確。
2.(2018·江蘇高考)(雙選)一定溫度下,在三個容積相同的恒容密閉容器中按不同方式投入反應物,發(fā)生反應2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)(正反應放熱),測得反應的相關數(shù)據(jù)如下:
下列說法正確的是( )
A.v1 45、<v2,c2<2c1
B.K1>K3,p2>2p3
C.v1<v3,α1(SO2)>α3(SO2)
D.c2>2c3,α2(SO3)+α3(SO2)<1
答案 CD
解析 對比容器的特點,將容器1和容器2對比,將容器1和容器3對比。容器2中加入4 mol SO3等效于在相同條件下反應物投入量為4 mol SO2和2 mol O2,容器2中起始反應物物質(zhì)的量為容器1的兩倍,容器2相當于在容器1達平衡后增大壓強,將容器的體積縮小為原來的一半,增大壓強化學反應速率加快,v2>v1,增大壓強平衡向正反應方向移動,平衡時c2>2c1,p2<2p1,α1(SO2)+α2(SO3)<1,容器1和容 46、器2溫度相同,K1=K2;容器3相當于在容器1達到平衡后升高溫度,升高溫度化學反應速率加快,v3>v1,升高溫度平衡向逆反應方向移動,平衡時c3<c1,p3>p1,α3(SO2)<α1(SO2),K3<K1。根據(jù)上述分析,v2>v1,c2>2c1,A錯誤;K3<K1,p2<2p1,p3>p1,則p2<2p3,B錯誤;v3>v1,α3(SO2)<α1(SO2),C正確;c2>2c1,c3<c1,則c2>2c3,α1(SO2)+α2(SO3)<1,α3(SO2)<α1(SO2),則α2(SO3)+α3(SO2)<1,D正確。
3.(2017·天津高考)常壓下羰基化法精煉鎳的原理為:Ni(s)+4 47、CO(g)Ni(CO)4(g)。230 ℃時,該反應的平衡常數(shù)K=2×10-5。已知:
Ni(CO)4的沸點為42.2 ℃,固體雜質(zhì)不參與反應。
第一階段:將粗鎳與CO反應轉(zhuǎn)化成氣態(tài)Ni(CO)4;
第二階段:將第一階段反應后的氣體分離出來,加熱至230 ℃制得高純鎳。
下列判斷正確的是( )
A.增加c(CO),平衡向正向移動,反應的平衡常數(shù)增大
B.第一階段,在30 ℃和50 ℃兩者之間選擇反應溫度,選50 ℃
C.第二階段,Ni(CO)4分解率較低
D.該反應達到平衡時,v生成[Ni(CO)4]=4v生成(CO)
答案 B
解析 A錯:增加c(CO),平衡正向移 48、動,溫度不變,反應的平衡常數(shù)不變。B對:第一階段,生成的Ni(CO)4是氣態(tài),應選擇高于其沸點的反應溫度,故選50 ℃。C錯:230 ℃時,化學平衡常數(shù)K=2×10-5,有利于反應逆向進行,Ni(CO)4分解率較高。D錯:反應達到平衡時,4v生成[Ni(CO)4]=v生成(CO)。
4.(2016·北京高考)K2Cr2O7溶液中存在平衡:Cr2O(橙色)+
H2O2CrO(黃色)+2H+。用K2Cr2O7溶液進行下列實驗:
結合實驗,下列說法不正確的是( )
A.①中溶液橙色加深,③中溶液變黃
B.②中Cr2O被C2H5OH還原
C.對比②和④可知K2Cr2O7酸性溶液氧 49、化性強
D.若向④中加入70% H2SO4溶液至過量,溶液變?yōu)槌壬?
答案 D
解析 滴加70%的硫酸,增大了H+的濃度,使平衡Cr2O(橙色)+H2O2CrO(黃色)+2H+向左移動,因此①中溶液橙色加深,當?shù)渭?0%的NaOH溶液時,中和了H+,使上述平衡右移,因此③中溶液變黃;②中Cr2O被C2H5OH還原,所以顏色變?yōu)榫G色;根據(jù)實驗①②可知,在酸性條件下,K2Cr2O7將C2H5OH氧化,根據(jù)實驗③④可知,在堿性條件下,Cr2O和C2H5OH沒有反應;若向④中加入70% H2SO4溶液至過量,Cr2O的氧化性增強,Cr2O被C2H5OH還原,溶液變?yōu)榫G色。
5.(2018·全 50、國卷Ⅰ)采用N2O5為硝化劑是一種新型的綠色硝化技術,在含能材料、醫(yī)藥等工業(yè)中得到廣泛應用?;卮鹣铝袉栴}:
(1)1840年Devil用干燥的氯氣通過干燥的硝酸銀,得到N2O5,該反應的氧化產(chǎn)物是一種氣體,其分子式為________。
(2)F.Daniels等曾利用測壓法在剛性反應器中研究了25 ℃時N2O5(g)分解反
應:
其中NO2二聚為N2O4的反應可以迅速達到平衡。體系的總壓強p隨時間t的變化如下表所示(t=∞時,N2O5(g)完全分解):
①已知:2N2O5(g)===2N2O4(g)+O2(g)
ΔH1=-4.4 kJ·mol-1
2NO2(g)=== 51、N2O4(g)
ΔH2=-55.3 kJ·mol-1
則反應N2O5(g)===2NO2(g)+O2(g)的ΔH=________kJ·mol-1。
②研究表明,N2O5(g)分解的反應速率v=2×10-3×pN2O5(kPa·min-1)。t=62 min時,測得體系中pO2=2.9 kPa,則此時的pN2O5=________kPa,v=________kPa·min-1。
③若提高反應溫度至35 ℃,則N2O5(g)完全分解后體系壓強p∞(35
℃)________63.1 kPa(填“大于”“等于”或“小于”),原因是
_________________________ 52、___。
④25 ℃時,N2O4(g)2NO2(g)反應的平衡常數(shù)Kp=________kPa(Kp為以分壓表示的平衡常數(shù),計算結果保留一位小數(shù))。
(3)對于反應2N2O5(g)―→4NO2(g)+O2(g),
R.A.Ogg提出如下反應歷程:
第一步 N2O5NO2+NO3 快速平衡
第二步 NO2+NO3―→NO+NO2+O2 慢反應
第三步 NO+NO3―→2NO2 快反應
其中可近似認為第二步反應不影響第一步的平衡。下列表述正確的是________(填標號)。
A.v(第一步的逆反應)>v(第二步反應)
B.反應的中間產(chǎn)物只有N 53、O3
C.第二步中NO2與NO3的碰撞僅部分有效
D.第三步反應活化能較高
答案 (1)O2
(2)①53.1?、?0.0 6.0×10-2?、鄞笥凇囟忍岣?,體積不變,總壓強提高;NO2生成N2O4為放熱反應,溫度提高,平衡左移,體系物質(zhì)的量增加,總壓強提高
④13.4 (3)AC
解析 (1)氯氣在反應中得到電子作氧化劑,硝酸銀中只有氧元素化合價會升高,所以氧化產(chǎn)物是氧氣,分子式為O2。
(2)①已知:ⅰ.2N2O5(g)===2N2O4(g)+O2(g)
ΔH1=-4.4 kJ·mol-1
ⅱ.2NO2(g)===N2O4(g) ΔH2=-55.3 kJ·mol-1
54、
根據(jù)蓋斯定律可知ⅰ÷2-ⅱ即得到N2O5(g)===2NO2(g)+O2(g) ΔH=-ΔH2=+53.1 kJ·mol-1。
②根據(jù)方程式可知生成氧氣與消耗N2O5的物質(zhì)的量之比是1∶2,又因為壓強之比等于物質(zhì)的量之比,所以消耗N2O5的壓強是2.9 kPa×2=5.8 kPa,則此時N2O5的壓強是35.8 kPa-5.8 kPa=30.0 kPa,因此此時反應速率v=2.0×10-3×30(kPa·min-1)=6.0×10-2(kPa·min-1)。
③由于溫度升高,容器體積不變,總壓強提高,且NO2生成N2O4為放熱反應,溫度提高,平衡左移,體系物質(zhì)的量增加,總壓強提高,所以若 55、提高反應溫度至35 ℃,則N2O5(g)完全分解后體系壓強p∞(35 ℃)大于63.1 kPa。
④根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知N2O5完全分解時的壓強是63.1 kPa,根據(jù)方程式可知完全分解時最初生成的NO2的壓強是35.8 kPa×2=71.6 kPa,O2是35.8 kPa÷2=17.9 kPa,總壓強應該是71.6 kPa+17.9 kPa=89.5 kPa,平衡后壓強減少了89.5 kPa-63.1 kPa=26.4 kPa,所以根據(jù)方程式2NO2(g)N2O4(g)可知平衡時N2O4對應的壓強是26.4 kPa,NO2對應的壓強是71.6 kPa-26.4 kPa×2=18.8 kPa 56、,則反應的平衡常數(shù)Kp= kPa≈13.4 kPa。
(3)第一步反應快速平衡,所以第一步的逆反應速率大于第二步的反應速率,A正確;根據(jù)第二步和第三步可知中間產(chǎn)物還有NO,B錯誤;根據(jù)第二步反應生成物中有NO2可知NO2與NO3的碰撞僅部分有效,C正確;第三步為快反應,所以第三步反應的活化能較低,D錯誤。
6.(2018·全國卷Ⅱ)CH4-CO2催化重整不僅可以得到合成氣(CO和H2),還對溫室氣體的減排具有重要意義?;卮鹣铝袉栴}:
(1)CH4-CO2催化重整反應為:CH4(g)+CO2(g)===2CO(g)+2H2(g)。
已知:C(s)+2H2(g)===CH4(g) ΔH=- 57、75 kJ·mol-1
C(s)+O2(g)===CO2(g)ΔH=-394 kJ·mol-1
C(s)+O2(g)===CO(g)ΔH=-111 kJ·mol-1
該催化重整反應的ΔH=________kJ·mol-1。有利于提高CH4平衡轉(zhuǎn)化率的條件是________(填標號)。
A.高溫低壓 B.低溫高壓
C.高溫高壓 D.低溫低壓
某溫度下,在體積為2 L的容器中加入2 mol CH4、1 mol CO2以及催化劑進行重整反應,達到平衡時CO2的轉(zhuǎn)化率是50%,其平衡常數(shù)為________mol2·L-2。
(2)反應中 58、催化劑活性會因積碳反應而降低,同時存在的消碳反應則使積碳量減少。相關數(shù)據(jù)如下表:
①由上表判斷,催化劑X________Y(填“優(yōu)于”或“劣于”),理由是
____________________________________。
在反應進料氣組成、壓強及反應時間相同的情況下,某催化劑表面的積碳量隨溫度的變化關系如圖所示。升高溫度時,下列關于積碳反應、消碳反應的平衡常數(shù)(K)和速率(v)的敘述正確的是________(填標號)。
A.K積、K消均增加
B.v積減小,v消增加
C.K積減小,K消增加
D.v消增加的倍數(shù)比v積增加的倍數(shù)大
②在一定溫度下,測得某催化劑上 59、沉積碳的生成速率方程為v=k·p(CH4)·[p(CO2)]-0.5(k為速率常數(shù))。在p(CH4)一定時,不同p(CO2)下積碳量隨時間的變化趨勢如下圖所示,則pa(CO2)、pb(CO2)、pc(CO2)從大到小的順序為________________。
答案 (1)247 A (2)①劣于 相對于催化劑X,催化劑Y積碳反應的活
化能大,積碳反應的速率??;而消碳反應活化能相對小,消碳反應速率大 AD
②pc(CO2)、pb(CO2)、pa(CO2)
解析 (1)已知:①C(s)+2H2(g)===CH4(g)
ΔH=-75 kJ·mol-1
②C(s)+O2(g)=== 60、CO2(g) ΔH=-394 kJ·mol-1
③C(s)+O2(g)===CO(g) ΔH=-111 kJ·mol-1
根據(jù)蓋斯定律可知③×2-②-①即得到CH4-CO2催化重整反應CH4(g)+CO2(g)===2CO(g)+2H2(g)的ΔH=+247 kJ·mol-1。正反應是體積增大的吸熱反應,所以有利于提高CH4平衡轉(zhuǎn)化率的條件是高溫低壓;某溫度下,在體積為2 L 的容器中加入2 mol CH4、1 mol CO2以及催化劑進行催化重整反應,達到平衡時CO2的轉(zhuǎn)化率是50%,根據(jù)方程式可知
CH4(g)+CO2(g)===2CO(g)+2H2(g)
1 0. 61、5 0 0
0.25 0.25 0.5 0.5
0.75 0.25 0.5 0.5
所以平衡常數(shù)為 mol2·L-2= mol2·L-2。
(2)①根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知相對于催化劑X,催化劑Y積碳反應的活化能大,積碳反應的速率小;而消碳反應活化能相對小,消碳反應速率大,所以催化劑X劣于Y。正反應均是吸熱反應,升高溫度平衡向正反應方向進行,因此K積、K消均增加,A正確,C錯誤;升高溫度反應速率均增大,B錯誤;積碳量達到最大值以后再升高溫度積碳量降低,這說明v消增加的倍數(shù)比v積增加的倍數(shù)大,D正確。
②根據(jù)反應 62、速率方程式可知在p(CH4)一定時,生成速率隨p(CO2)的升高而降低,根據(jù)圖像可知pa(CO2)、pb(CO2)、pc(CO2) 從大到小的順序為pc(CO2)、
pb(CO2)、pa(CO2)。
7.(2018·全國卷Ⅲ)三氯氫硅(SiHCl3)是制備硅烷、多晶硅的重要原料。回答下列問題:
(1)SiHCl3在常溫常壓下為易揮發(fā)的無色透明液體,遇潮氣時發(fā)煙生成(HSiO)2O等,寫出該反應的化學方程式:___________________________。
(2)SiHCl3在催化劑作用下發(fā)生反應:
2SiHCl3(g)===SiH2Cl2(g)+SiCl4(g)
ΔH1=4 63、8 kJ·mol-1
3SiH2Cl2(g)===SiH4(g)+2SiHCl3(g)
ΔH2=-30 kJ·mol-1
則反應4SiHCl3(g)===SiH4(g)+3SiCl4(g)的ΔH=________kJ·mol-1。
(3)對于反應2SiHCl3(g)===SiH2Cl2(g)+SiCl4(g),采用大孔弱堿性陰離子交換樹脂催化劑,在323 K和343 K時SiHCl3的轉(zhuǎn)化率隨時間變化的結果如圖所示。
①343 K時反應的平衡轉(zhuǎn)化率α=________%,平衡常數(shù)K343 K=________(保留兩位小數(shù))。
②在343 K下:要提高SiHCl3轉(zhuǎn)化率,可采取 64、的措施是________________;要縮短反應達到平衡的時間,可采取的措施有________________、________________。
③比較a、b處反應速率大?。簐a________vb(填“大于”“小于”或“等于”)。反應速率v=v正-v逆=k正x2SiHCl3-k逆xSiH2Cl2xSiCl4,k正、k逆分別為正、逆向反應速率常數(shù),x為物質(zhì)的量分數(shù),計算a處的=________(保留一位小數(shù))。
答案 (1)2SiHCl3+3H2O===(HSiO)2O+6HCl
(2)114 (3)①22 0.02 ②及時移去產(chǎn)物 改進催化劑 提高反應物壓強(濃度)?、鄞笥凇?. 65、3
解析 (1)根據(jù)題目表述,三氯氫硅和水蒸氣反應得到(HSiO)2O,方程式為:2SiHCl3+3H2O===(HSiO)2O+6HCl。
(2)將第一個方程式擴大 3倍,再與第二個方程式相加就可以得到目標反應的焓變,所以焓變?yōu)閇48×3+(-30)] kJ·mol-1=114 kJ·mol-1。
(3)①由圖可知,溫度越高反應速率越快,達到平衡用的時間就越少,所以曲線a代表343 K的反應。從圖中讀出,達到平衡狀態(tài)時反應的轉(zhuǎn)化率為22%。設初始加入的三氯氫硅的濃度為1 mol·L-1,得到:
2SiHCl3(g)SiH2Cl2(g)+SiCl4(g)
1 66、 0 0
0.22 0.11 0.11
0.78 0.11 0.11
所以平衡常數(shù)K=0.112÷0.782≈0.02。
②溫度不變,提高三氯氫硅轉(zhuǎn)化率的方法可以是將產(chǎn)物從體系分離(兩邊氣體體積相等,壓強不影響平衡)??s短達到平衡的時間,就是加快反應速率,所以可以采取的措施是提高反應物壓強(濃度)、加入更高效的催化劑(改進催化劑)。
③a、b兩點的轉(zhuǎn)化率相等,可以認為各物質(zhì)的濃度對應相等,而a點的溫度更高,所以反應速率更快,即va>vb。根據(jù)題目表述得到v正=k正x2SiHCl3,v逆=
k逆xSiH2Cl2xSiCl4,當反應達到平衡時v正=v逆,v正=
k正x2SiHCl3=v逆=k逆xSiH2Cl2xSiCl4,所以=
,實際就是平衡常數(shù)K值,所以=0.02。a處的轉(zhuǎn)化率為
20%,所以計算出:
2SiHCl3SiH2Cl2+SiCl4
起始(mol·L-1) 1 0 0
反應(mol·L-1) 0.2
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