氣相色譜法測量氨芐西林中二氯甲烷含量不確定度評定報告修改

氣相色譜法測量氨芐西林中二氯甲烷含量不確定度評定報告 1、目的 用氣相色譜法測量氨芐西林中二氯甲烷含量，為保證測試結(jié)果的可靠性和準(zhǔn)確性，對測試流程影響因素進行不確定評定。 2測試流程 對照溶液： 精密稱取 二氯甲烷60mg 50ml容量瓶中，加1mol/L NaOH稀釋至刻度。 取5ml溶液 頂空瓶中 取5ml溶液 100ml容量瓶中，加1mol/L NaOH稀釋至刻度。 進樣分析 數(shù)據(jù)處理 樣品溶液： 精密稱取 樣品500mg 頂空瓶中，加 5.0ml 1mol/L NaOH 進樣分析 數(shù)據(jù)處理 3、建立數(shù)學(xué)模型 W(ppm)=×106ppm 式中：W(ppm)：氨芐西林中二氯甲烷的測試結(jié)果(ppm) Cs： 對照溶液中二氯甲烷的濃度(mg/ml) Cu： 樣品溶液的濃度(mg/ml) As： 對照圖譜中二氯甲烷的峰面積 Au： 樣品圖譜中二氯甲烷的峰面積 4、分析不確定度的來源 4.1 不確定度來源分析概述 測試的數(shù)學(xué)模型分析，用氣相色譜法測量氨芐西林中二氯甲烷含量的不確定度主要來源有：①對照溶液的濃度；②對照溶液的峰面積；③供試品的峰面積；④供試品的濃度。 5、不確定度分量的計算 5.1 對照溶液的濃度CR引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(CR) 對照溶液的濃度的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(CR)來源于對照品的稱量和對照品的定容體積等，需分別評定各不確定度分量后合成（對照品的品質(zhì)書提供的不確定度不明確，根據(jù)經(jīng)驗，對照品純度代入的不確定度分量較小，暫不考慮）。 5.1.1 對照品的稱量引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(mR) 精密稱取二氯甲烷對照品60mg，根據(jù)電子天平檢定證書，（0-80）g天平最大允許誤差為±0.15mg，按均勻分布考慮[1]，則u1(mR)= =0.0866mg，重復(fù)性誤差為±0.05mg，則u2(mR)= =0.0289 mg ，儀器的分辨力為0.00001g,則其區(qū)間半寬度為0.000005g, 按均勻分布考慮[1]，則u3(mR)= =0.00289 mg 稱取對照品為二次獨立的稱量，因此稱量對照品引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為： u (mR)= =0.0913 mg 相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(mR)== =0.00152 5.1.2 對照品的定容和移液體積引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(vR) 5.1.2.1 50ml A級容量瓶體積校準(zhǔn)引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u容量瓶1 (vR) 使用50ml A級容量瓶進行定容,根據(jù)檢定規(guī)程[2]，該容量瓶的最大容量允差為±0.05ml[3]，按三角分布[1]，標(biāo)準(zhǔn)不確定度u容量瓶1 (vR)= =0.0204ml 5.1.2.2 50ml A級容量瓶與校準(zhǔn)溫度不同引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u容量瓶2 (vR) 假設(shè)實驗室溫度與校準(zhǔn)溫度相差±5℃,水的體積膨脹系數(shù)為2.1×10-4ml/℃, 按均勻分布[1]，標(biāo)準(zhǔn)不確定度u容量瓶2 (vR)= =0.0303ml 5.1.2.3 50ml A級容量瓶充滿至刻度的重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u容量瓶3 (vR) 通過重復(fù)稱量測定進行統(tǒng)計，重復(fù)10次統(tǒng)計出標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.007ml，則u容量瓶3 (vR)= 0.007ml。 則對50ml A級容量瓶體積引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度 u (vR)==0.0372 ml 相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度u容量瓶1rel(vR)= ==0.000744 5.1.2.4 100ml A級容量瓶體積校準(zhǔn)引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u容量瓶4 (vR) 使用100ml A級容量瓶進行定容,根據(jù)檢定規(guī)程[2]，該容量瓶的最大容量允差為±0.1ml[3]，按三角分布[1]，標(biāo)準(zhǔn)不確定度u容量瓶4 (vR)= =0.0408 ml 5.1.2.5 100ml A級容量瓶與校準(zhǔn)溫度不同引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u容量瓶5(vR) 假設(shè)實驗室溫度與校準(zhǔn)溫度相差±5℃,水的體積膨脹系數(shù)為2.1×10-4ml/℃, 按均勻分布[1]，標(biāo)準(zhǔn)不確定度u容量瓶5 (vR)= =0.0606ml 5.1.2.6 100ml A級容量瓶充滿至刻度的重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u容量瓶6 (vR) 通過重復(fù)稱量測定進行統(tǒng)計，重復(fù)10次統(tǒng)計出標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.02ml，則u容量瓶6 (vR)= 0.02ml。 則對100ml A級容量瓶體積引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度 u容量瓶(vR)= =0.0757 ml 相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度u容量瓶2rel(vR)= = =0.000757 5.1.2.7 5ml A級單標(biāo)線吸管體積校準(zhǔn)引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u移液管1 (vR) 使用5ml A級單標(biāo)線吸管進行移液,根據(jù)檢定規(guī)程[2]，該單標(biāo)線吸管的最大允差為±0.015ml[3]，按三角分布[1]，標(biāo)準(zhǔn)不確定度u移液管1 (vR)= =0.00612 ml 5.1.2.8 5ml A級單標(biāo)線吸管與校準(zhǔn)溫度不同引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u移液管2 (vR) 假設(shè)實驗室溫度與校準(zhǔn)溫度相差±5℃,水的體積膨脹系數(shù)為2.1×10-4ml/℃, 按均勻分布[1]，標(biāo)準(zhǔn)不確定度u移液管2 (vR)= 5×2.1×10-4×5/=0.00303ml 5.1.2.9 5ml A級單標(biāo)線吸管的重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u移液管3(vR) 通過重復(fù)稱量測定進行統(tǒng)計[1]，重復(fù)10次統(tǒng)計出標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.002ml，則u移液管3(vR)= 0.002ml。 移取對照品為二次獨立的，因此對5ml A級單標(biāo)線吸管體積引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度 u移液管(vR)= =0.0101 ml 相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度u移液管3rel(vR)= = =0.00202 則對照品的定容和移液體積引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度 urel(vR) ==0.00228 u (mR) , u(vR) 互相獨立不相關(guān)，故對照品溶液的濃度CR引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度則為 urel(CR)= ==0.00274 5.2 對照品的峰面積AS引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(AS)來源于氣相色譜儀的定量的重復(fù)性和對照品重復(fù)進樣所得峰面積重復(fù)性的不確定度等，需分別評定各不確定度分量后合成。 5.2.1 氣相色譜儀的定量重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u1(AS) 氣相色譜儀的檢定證書給出的定量重復(fù)性為0.7%，按矩形分布[1]，則相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度u1rel (AS)= =0.00404 5.2.2 重復(fù)進樣所得峰面積重復(fù)性的不確定度u2(AS) 實驗中對照品溶液采用稱取二份，第一份進樣6次，第二份進樣3次，測定結(jié)果見表1。 表1 對照品峰面積測定結(jié)果 對照品編號 峰面積(AS) 平均值 1 3948819 3740841 3904899 2 3870034 3673234 通過重復(fù)稱量測定進行統(tǒng)計[1]，重復(fù)9次統(tǒng)計出標(biāo)準(zhǔn)偏差為Sx=116790，計算重復(fù)性測量引入的不確定度： 第一份對照按6針計算, 其 = 則 u2(AS1)= =47681 u2rel (AS1)= =0.0123 第二份對照按2針計算, 其 為 則 u2(AS2)= =82583 u2rel (AS2)= =0.0220 則u2rel (AS)==0.0251 即 urel (AS)= =0.0254 5.3 供試品的峰面積Au引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(Au) 按5.2同法分析，該不確定度來源于氣相色譜儀的定量的重復(fù)性和供試品重復(fù)進樣所得峰面積重復(fù)性的不確定度等，需分別評定各不確定度分量后合成。 5.3.1 氣相色譜儀的定量重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u1(Au) 按5.2.1 同法分析，可得其相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度u1rel (Au)= 0.00404 5.3.2 供試品重復(fù)進樣所得峰面積重復(fù)性的不確定度u2(Au) 實驗中供試品溶液采用稱取二份，每份進行測定一次，測定結(jié)果如下： Au1: Au2: 則u2(Au1)= =116790 u2rel(Au1)= = 0.0793 則u2(Au2)= =116790 u2rel(Au2)= = 0.0848 則 u2rel(Au)= = 0.116 即 urel(Au)= = 0.116 5.4 供試品的濃度Cu引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(cu) 5.4.1 供試品的稱量引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(mu) 按5.1.1 同法分析，精密稱取供試品約500mg，則該項引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度為： u(mu)=0.0913 mg 相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(mu)= ==0.000182 5.4.2 5ml A級單標(biāo)線吸管體積校準(zhǔn)引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u (vu) 供試品的移液使用5ml A級單標(biāo)線吸管，按5.1.2.9同法分析，因此對5ml A級單標(biāo)線吸管體積引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度 u 移液管(vu)==0.00712ml 相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度u移液管rel(vu)= ==0.00142 u(mu) , u (vu) 互相獨立不相關(guān)，故供試品溶液的濃度Cu引入的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度則為 urel(Cu)== =0.00143 6 合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度及擴展不確定度 對照溶液的濃度；對照溶液的峰面積；供試品的峰面積；供試品的濃度的不確定度相互獨立，故氨芐西林中二氯甲烷含量的相對合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度[2]為 urel(X)===0.118 實驗所得二氯甲烷含量為226ppm，則測量結(jié)果的相對合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度[2]為 u(X )= 226ppm×0.118=26.6ppm, 取包含因子K=2， 7 則測量結(jié)果的擴展不確定度 U=2u(X )=53ppm 8 測量結(jié)果表示 氨芐西林中二氯甲烷含量測量結(jié)果可表示為(226±53)ppm , K=2 9結(jié)論 9.1不確定度的來源如下： 不確定度的來源 不確定度的百分比(%) CR 2.03008 As 18.81900 Au 85.94502 Cu 1.05949 9.2 總結(jié) 從圖中可見，對照溶液和供試溶液峰面積響應(yīng)帶入的不確定度影響最大，實驗中應(yīng)注意兩份對照和樣品之間稱重的精度，另外，建議根據(jù)供試品中二氯甲烷的殘留量，修訂供試品的稱樣量，使其響應(yīng)值與對照接近，以降低不確定度的引入，增加結(jié)果的準(zhǔn)確性。 10 評估人、評估應(yīng)用程序、日期。 評估應(yīng)用程序：測量不確定度評定和表示程序 評估日期：2009年8月13日至8月14日 評估人：劉 彥 核準(zhǔn)人：張 榮 完成日期：2009年8月14日 審核日期：2009年8月14日 參考文獻： [1]國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局.JJF135－2005 化學(xué)分析測量不確定度評定[S]。北京：中國計量出版社2005.3－4 [2]國家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局.JJF1059-1999 測量不確定度評定于表示[S].北京：中國計量出版社，1999.10－23. [3]國家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局。JJD2024-1989 容量計量品具檢定系統(tǒng)[S]。北京：中國計量出版社，1989.3. [4]中國合格評定國家認可委員會。化學(xué)分析中不確定度的評估指南[S].2006.144 9 / 9文檔可自由編輯打印