2019高考化學 難點剖析 專題54 沉淀溶解平衡曲線講解.doc
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專題54 沉淀溶解平衡曲線 一、高考題再現 1．（2018課標Ⅲ）用0.100 molL-1 AgNO3滴定50.0 mL 0.0500 molL-1 Cl-溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關描述錯誤的是 A. 根據曲線數據計算可知Ksp(AgCl)的數量級為10-10 B. 曲線上各點的溶液滿足關系式c(Ag+)c(Cl-)=Ksp(AgCl) C. 相同實驗條件下，若改為0.0400 molL-1 Cl-，反應終點c移到a D. 相同實驗條件下，若改為0.0500 molL-1 Br-，反應終點c向b方向移動 【答案】C C錯誤。D．鹵化銀從氟化銀到碘化銀的溶解度應該逐漸減小，所以KSP(AgCl)應該大于KSP(AgBr)，將50mL 0.05mol/L的Cl-溶液改為50mL 0.05mol/L的Br-溶液，這是將溶液中的氯離子換為等物質的量的溴離子，因為銀離子和氯離子或溴離子都是1:1沉淀的，所以滴定終點的橫坐標不變，但是因為溴化銀更難溶，所以終點時，溴離子的濃度應該比終點時氯離子的濃度更小，所以有可能由a點變?yōu)閎點，D正確。 2．（2017課標Ⅲ）在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中，較高濃度的會腐蝕陽極板而增大電解能耗?？上蛉? 液中同時加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀從而除去。根據溶液中平衡時相關離子濃度的關系圖，下 列說法錯誤的是 A．的數量級為 B．除反應為Cu+Cu2++2=2CuCl C．加入Cu越多，Cu+濃度越高，除效果越好 D．2Cu+=Cu2++Cu平衡常數很大，反應趨于完全 【答案】C 二、考點突破 1、沉淀溶解平衡滴定曲線 案例1（2018屆湖北省襄陽市高三上學期1月調研統(tǒng)一測試）某溫度下，向10mL0.1mol/LCaCl2溶液中滴加0.1mol/L的Na2CO3溶液(此時不考慮CO32-的水解)，滴加過程中溶液中-lgc(Ca2+)與Na2CO3 溶液體積(V)的關系如圖所示，下列有關說法正確的是 A． z 點對應的分散系很穩(wěn)定 B． w、x、y三點中，水的電離程度最大的為w點 C． 若用等濃度的Na2SO4溶液代替Na2CO3溶液，則圖像在x點后的變化如虛線部分所示 D． 此溫度下，Ksp(CaCO3)=1x10-8.6 【答案】D 2、不同金屬離子的沉淀曲線 典例2一定溫度下，金屬硫化物的沉淀溶解平衡曲線如圖所示?？v坐標p(Mn＋)表示－lgc(Mn＋)，橫坐標p(S2－)表示－lgc(S2－)，下列說法不正確的是( ) A． 該溫度下，Ag2S的Ksp＝1.610－49 B． 該溫度下，溶解度的大小順序為NiS＞SnS C． SnS和NiS的飽和溶液中＝104 D． 向含有等物質的量濃度的Ag＋、Ni2＋、Sn2＋溶液中加入飽和Na2S溶液，析出沉淀的先后順序為Ag2S、SnS、NiS 【答案】C 3、沉淀轉化的判斷 典例3①已知t ℃時AgCl的Ksp=210-10;②Ag2CrO4是一種橙紅色的固體。在t ℃時Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是 A． 在t℃時，用AgNO3標準溶液滴定20mL未知濃度的KCl溶液，可以采用K2CrO4溶液為指示劑 B． 在飽和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4固體可使溶液由Y點到X點 C． 在t ℃時,以0.01 molL-1 AgNO3溶液滴定20 mL 0.01 molL-1 KCl和0.01 molL-1 K2CrO4的混合溶液, CrO42-先沉淀 D． 在t ℃時,反應Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq) 2AgCl(s)+ CrO42- (aq)的平衡常數K=2.5105 【答案】A 【解析】A、用AgNO3溶液滴定過程中，由于AgCl的溶解度小，AgCl先沉淀出來，待AgCl定量沉淀后，過量的一滴AgNO3溶液即與K2CrO4反應，形成Ag2CrO4磚紅色沉淀，則有磚紅色沉淀生成時即達到終點，所以能采用K2CrO4溶液為指示劑，A正確；B、在飽和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4仍為飽和溶液，點仍在曲線上，所以在飽和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4不能使溶液由Y點變?yōu)閄點，B錯誤；C、依據溶度積常數計算Ksp（CrO42-）=c2（Ag+）c（CrO42-）=110-12；Ksp（AgCl）=c（Ag+）c（Cl-）=1.810-10，以0.01mol/L AgNO3溶液滴定20mL0.01mol/L KCl和0.01mol/L的K2CrO4的混合溶液，c（CrO42-）=0.01mol/L，得到c（Ag+）=10-120.01=10-5mol/L，0.01mol/L KCl溶液中，c（Cl-）=0.01mol/L；依據溶度積計算得到：c（Ag+）=210-120.01=210-8mol/L，所以先析出氯化銀沉淀，C錯誤；D、在t℃時，Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq) 2AgCl(s)+ CrO42- (aq)；離子濃度相同時氯化銀的溶度積和Ag2CrO4（橘紅色）的溶度積計算， K=c(CrO42-)c2(Cl-)=Ksp(Ag2CrO4)Ksp2(AgCl)=10-9(410-10)2=6.25107，D錯誤。 4、滴定曲線的判斷 案例4（2018屆福建省南平市高三下學期第二次（5月）綜合質量檢查）某溫度下，分別向10 mL濃度均為0.1mol/L的CuCl2和ZnCl2溶液中滴加0.1mol/L的Na2S 溶液，滴加過程中溶液中-1gc(Cu2+)和-lgc(Zn2+)與Na2S 溶液體積(V)的關系如圖所示。(已知: Ksp(ZnS) > Ksp(CuS)，1g3≈0.5) 下列有關說法錯誤的是 A． 溶液pH:a＜b＜e B． a 點的ZnCl2 溶液中: c(Cl-)＜2[c(Zn2+)+c(H+)] C． a-b-e為滴定CuCl2溶液的曲線 D． d點縱坐標小于34.9 【答案】C 【解析】A、a溶液中Zn2+和Cu2+離子水解，溶液顯酸性，分別加入硫化鈉生成沉淀，b點接近中性，c點為Na2S溶液，溶液顯堿性，故溶液pH:a
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