《《醛酮和醌》PPT課件.ppt》由會員分享，可在線閱讀，更多相關《《醛酮和醌》PPT課件.ppt（44頁珍藏版）》請在裝配圖網上搜索。
1、第一節(jié) 醛和酮的結構、分類與命名 第二節(jié) 醛和酮的性質 第三節(jié) 醌,第八章 醛、酮和醌 Aldehyde, Ketone and Quinone,醛（RCHO） 羰基 酮（RCOR）,第一節(jié) 醛和酮的結構、分類與命名,一、醛和酮的結構,,羰基具有較大的極性使它具有高反應活性,二、醛酮的分類,烴 基的類別：脂肪族醛酮、芳香族醛酮 烴 基 是 否 飽和：飽和醛酮、不飽和醛酮 羰基的數目不同： 一元醛酮多元醛酮 兩個烴基是否相同：單酮、混酮,三、醛酮的命名,（一）普通命名法 1.醛的命名：按分子中碳原子數稱為某“醛”,甲醛 苯甲醛,,2.酮的命名,酮依據羰基兩側烴基命名時
2、，簡單的烴基放在前面，較復雜放在后面，最后加 “酮”； 含芳烴基酮命名時把芳烴基放在名稱前面。,甲基乙基酮 苯基乙基酮,（二）系統命名法,脂肪族一元醛酮命名時，選含羰基碳原子最長碳鏈為主鏈，從靠近羰基一端給主鏈編號，取代基的位次與名稱放在母體前，醛基與只有一種可能位次的酮基不必標明位次,,3-甲基丁醛 4-甲基-2-戊酮,芳香醛酮命名時，以脂肪醛或脂肪酮作為母體，以芳香烴基為取代基。,對甲基苯甲醛 1-苯基-1-丙酮,一、醛酮的物理性質,1.狀態(tài)：甲醛為氣體，其它醛酮都為液體和固體 2.氣味：低級醛有刺鼻臭味，低級酮有愉快的氣味 3.沸點：醛酮沸點比分子質量相近的醇和羧酸要
3、低，但比相應的烷烴和醚類要高許多 4.溶解性：低級醛酮易溶于水；隨著醛酮中烴基的比例增大，水溶性迅速降低，但可溶常見有機溶劑,第二節(jié) 醛酮的性質,一些常見醛和酮的物理性質,(續(xù)表),負氧離子中間體,二、 醛酮的化學性質 （一）親核加成反應：多數為可逆反應,當親核試劑相同時，不同結構的醛和酮發(fā)生親核加成反應時由易到難的順序如下：,烷基具有斥電子誘導效應，導致羰基碳正電性減少 烷基體積增大, 空間位阻增大，酮不利親核試劑進攻,1.加氫氰酸：醛、脂肪族甲基酮和8個碳原子以下環(huán)酮,CN-濃度是決定反應速率的重要因素之一,該反應是有機合成中增長碳鏈的方法,為什么芳香酮難與氫氰酸發(fā)生反應？,A. 羰基與芳
4、香環(huán)共軛，芳香環(huán)上電子向電負性強的羰基轉移，使得羰基碳原子正電性減弱； B. 羰基兩側的芳香環(huán)和烷基形成的空間位阻。,,2. 與亞硫酸氫鈉加成：鑒別、分離與提純 醛、脂肪族甲基酮和8個碳原子以下的環(huán)酮可與過量飽和NaHSO3溶液發(fā)生加成反應,-羥基磺酸鈉 -羥基腈 白色沉淀,3. 與醇加成,+,-,,+,干燥HCl,RCOR+ H2O,|,|,H,OR,RCOR+ HOR,|,|,H,OH,半縮醛,干燥HCl,縮醛,保護醛基,4. 與氨衍生物的加成,羰基試劑：伯胺、羥胺、肼、苯肼等,5.與格氏試劑加成,伯醇,仲醇,叔醇,格氏試劑與甲醛作用生成伯醇，與其他醛作用生成仲醇，與酮作用則
5、生成叔醇,6.與希夫試劑加成 將SO2通入粉紅色的品紅的水溶液中，粉紅色剛好褪去，所得溶液稱為希夫試劑。常用于鑒別醛酮、甲醛及其他醛,（二）-氫原子的反應,a-碳：醛酮分子中與羰基直接相連的碳原子 a-氫：a-碳上的氫原子，a-H比較活潑,負碳離子 負烯醇離子,1.酮-烯醇互變異構 既能相互轉變又同時存在的異構體稱為互變異構體。,酮式(24%) 烯醇式(76%),2.鹵代反應,鹵仿反應：含有a-H的醛或酮與鹵素的氫氧化鈉溶液作用，首先生成a-三鹵代物，后者在堿性溶液中立即分解成三鹵甲烷(俗稱鹵仿)和羧酸鹽,甲基酮或乙醛 -三鹵代物 鹵仿 羧酸鹽,碘仿反應：常用碘的堿
6、溶液，產物是碘仿和羧酸鹽,含 的醇也能發(fā)生碘仿反應,碘仿反應可鑒別乙醛、甲基酮與含 的醇,甲基酮可通過鹵仿反應轉變?yōu)轸人?CH3C CHCCH3,||,O,CH3,|,CH3C CHCOH + CHCl3,||,O,CH3,|,3. 羥醛縮合反應,HCH + (CH3)2CHCH,||,||,稀 Na2CO3 溶液 40,(CH3)2CCH,|,CH2OH,O,||,O,O,,A. 醛-醛縮合,B. 醛-酮縮合,（三）氧化反應：醛容易被氧化，酮難被氧化,RCOONH4 + 2Ag+ 2NH3NO3 +NH3,RCHO + 2Ag(NH3)2NO3 + H2O,1.托倫試劑與醛的反應
7、,CH3CH=CHCHO,CH3CH=CHCOOH,2. 斐林和本尼迪特試劑與醛的反應,RCHO + 2CuSO4 +5 NaOH,RCOONa + Cu2O +3H2O + 2Na2SO4,鑒別脂肪醛與芳香醛,3. 強氧化劑與醛酮反應,（四）還原反應 1.催化加氫,2.金屬氫化物還原,3.克萊門森（Clemmensen）反應,適用對酸穩(wěn)定的醛酮,4. 沃爾夫-凱惜納-黃鳴龍反應,適用對堿穩(wěn)定的醛酮,5.坎尼扎羅反應：在濃堿作用下，不含-氫原子的醛發(fā)生自身氧化-還原反應。,2HCHO,濃NaOH,,CH3OH + HCOONa,HOCH3CCHO + HCHO,|,|,CH2OH,CH2OH,
8、NaOH ,,HOCH2CCH2OH + HCOONa,|,|,CH2OH,CH2OH,第三節(jié) 醌- Quinone,一、醌的結構與命名 1.醌的結構,醌是一類環(huán)狀共軛,-不飽和二酮,2.醌的命名 在醌字加上相應芳烴的名稱，同時注明兩個羰基的相對位置。環(huán)上有取代基時，還要在醌字前注明取代基的位次、數目和名稱,1,4-苯醌 1,2-苯醌 1,2-萘醌 1,4-萘醌,二、醌的物理性質 醌都具有顏色，是固體；對苯醌具有與氯氣相似的刺激性氣味，可用水蒸氣蒸餾法進行提純；鄰苯醌沒有氣味，不能用水蒸氣蒸餾法提純。,三、醌的化學性質,(一)烯鍵的親電加成反應,(二)醌羰基的親核加成反應,(三) 1,4-加成和1,6-加成反應,重排,1,4-加成,1,6-加成反應,醌與對應的氫醌組成氧化還原電對：,用于測定氫離子濃度,
《醛酮和醌》PPT課件.ppt
