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1、第一節(jié) 醛和酮的結(jié)構(gòu)、分類與命名 第二節(jié) 醛和酮的性質(zhì) 第三節(jié) 醌,第八章 醛、酮和醌 Aldehyde, Ketone and Quinone,醛（RCHO） 羰基 酮（RCOR）,第一節(jié) 醛和酮的結(jié)構(gòu)、分類與命名,一、醛和酮的結(jié)構(gòu),,羰基具有較大的極性使它具有高反應(yīng)活性,二、醛酮的分類,烴 基的類別：脂肪族醛酮、芳香族醛酮 烴 基 是 否 飽和：飽和醛酮、不飽和醛酮 羰基的數(shù)目不同： 一元醛酮多元醛酮 兩個(gè)烴基是否相同：?jiǎn)瓮?、混?三、醛酮的命名,（一）普通命名法 1.醛的命名：按分子中碳原子數(shù)稱為某“醛”,甲醛 苯甲醛,,2.酮的命名,酮依據(jù)羰基兩側(cè)烴基命名時(shí)
2、，簡(jiǎn)單的烴基放在前面，較復(fù)雜放在后面，最后加 “酮”； 含芳烴基酮命名時(shí)把芳烴基放在名稱前面。,甲基乙基酮 苯基乙基酮,（二）系統(tǒng)命名法,脂肪族一元醛酮命名時(shí)，選含羰基碳原子最長(zhǎng)碳鏈為主鏈，從靠近羰基一端給主鏈編號(hào)，取代基的位次與名稱放在母體前，醛基與只有一種可能位次的酮基不必標(biāo)明位次,,3-甲基丁醛 4-甲基-2-戊酮,芳香醛酮命名時(shí)，以脂肪醛或脂肪酮作為母體，以芳香烴基為取代基。,對(duì)甲基苯甲醛 1-苯基-1-丙酮,一、醛酮的物理性質(zhì),1.狀態(tài)：甲醛為氣體，其它醛酮都為液體和固體 2.氣味：低級(jí)醛有刺鼻臭味，低級(jí)酮有愉快的氣味 3.沸點(diǎn)：醛酮沸點(diǎn)比分子質(zhì)量相近的醇和羧酸要
3、低，但比相應(yīng)的烷烴和醚類要高許多 4.溶解性：低級(jí)醛酮易溶于水；隨著醛酮中烴基的比例增大，水溶性迅速降低，但可溶常見有機(jī)溶劑,第二節(jié) 醛酮的性質(zhì),一些常見醛和酮的物理性質(zhì),(續(xù)表),負(fù)氧離子中間體,二、 醛酮的化學(xué)性質(zhì) （一）親核加成反應(yīng)：多數(shù)為可逆反應(yīng),當(dāng)親核試劑相同時(shí)，不同結(jié)構(gòu)的醛和酮發(fā)生親核加成反應(yīng)時(shí)由易到難的順序如下：,烷基具有斥電子誘導(dǎo)效應(yīng)，導(dǎo)致羰基碳正電性減少 烷基體積增大, 空間位阻增大，酮不利親核試劑進(jìn)攻,1.加氫氰酸：醛、脂肪族甲基酮和8個(gè)碳原子以下環(huán)酮,CN-濃度是決定反應(yīng)速率的重要因素之一,該反應(yīng)是有機(jī)合成中增長(zhǎng)碳鏈的方法,為什么芳香酮難與氫氰酸發(fā)生反應(yīng)？,A. 羰基與芳
4、香環(huán)共軛，芳香環(huán)上電子向電負(fù)性強(qiáng)的羰基轉(zhuǎn)移，使得羰基碳原子正電性減弱； B. 羰基兩側(cè)的芳香環(huán)和烷基形成的空間位阻。,,2. 與亞硫酸氫鈉加成：鑒別、分離與提純 醛、脂肪族甲基酮和8個(gè)碳原子以下的環(huán)酮可與過量飽和NaHSO3溶液發(fā)生加成反應(yīng),-羥基磺酸鈉 -羥基腈 白色沉淀,3. 與醇加成,+,-,,+,干燥HCl,RCOR+ H2O,|,|,H,OR,RCOR+ HOR,|,|,H,OH,半縮醛,干燥HCl,縮醛,保護(hù)醛基,4. 與氨衍生物的加成,羰基試劑：伯胺、羥胺、肼、苯肼等,5.與格氏試劑加成,伯醇,仲醇,叔醇,格氏試劑與甲醛作用生成伯醇，與其他醛作用生成仲醇，與酮作用則
5、生成叔醇,6.與希夫試劑加成 將SO2通入粉紅色的品紅的水溶液中，粉紅色剛好褪去，所得溶液稱為希夫試劑。常用于鑒別醛酮、甲醛及其他醛,（二）-氫原子的反應(yīng),a-碳：醛酮分子中與羰基直接相連的碳原子 a-氫：a-碳上的氫原子，a-H比較活潑,負(fù)碳離子 負(fù)烯醇離子,1.酮-烯醇互變異構(gòu) 既能相互轉(zhuǎn)變又同時(shí)存在的異構(gòu)體稱為互變異構(gòu)體。,酮式(24%) 烯醇式(76%),2.鹵代反應(yīng),鹵仿反應(yīng)：含有a-H的醛或酮與鹵素的氫氧化鈉溶液作用，首先生成a-三鹵代物，后者在堿性溶液中立即分解成三鹵甲烷(俗稱鹵仿)和羧酸鹽,甲基酮或乙醛 -三鹵代物 鹵仿 羧酸鹽,碘仿反應(yīng)：常用碘的堿
6、溶液，產(chǎn)物是碘仿和羧酸鹽,含 的醇也能發(fā)生碘仿反應(yīng),碘仿反應(yīng)可鑒別乙醛、甲基酮與含 的醇,甲基酮可通過鹵仿反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)轸人?CH3C CHCCH3,||,O,CH3,|,CH3C CHCOH + CHCl3,||,O,CH3,|,3. 羥醛縮合反應(yīng),HCH + (CH3)2CHCH,||,||,稀 Na2CO3 溶液 40,(CH3)2CCH,|,CH2OH,O,||,O,O,,A. 醛-醛縮合,B. 醛-酮縮合,（三）氧化反應(yīng)：醛容易被氧化，酮難被氧化,RCOONH4 + 2Ag+ 2NH3NO3 +NH3,RCHO + 2Ag(NH3)2NO3 + H2O,1.托倫試劑與醛的反應(yīng)
7、,CH3CH=CHCHO,CH3CH=CHCOOH,2. 斐林和本尼迪特試劑與醛的反應(yīng),RCHO + 2CuSO4 +5 NaOH,RCOONa + Cu2O +3H2O + 2Na2SO4,鑒別脂肪醛與芳香醛,3. 強(qiáng)氧化劑與醛酮反應(yīng),（四）還原反應(yīng) 1.催化加氫,2.金屬氫化物還原,3.克萊門森（Clemmensen）反應(yīng),適用對(duì)酸穩(wěn)定的醛酮,4. 沃爾夫-凱惜納-黃鳴龍反應(yīng),適用對(duì)堿穩(wěn)定的醛酮,5.坎尼扎羅反應(yīng)：在濃堿作用下，不含-氫原子的醛發(fā)生自身氧化-還原反應(yīng)。,2HCHO,濃NaOH,,CH3OH + HCOONa,HOCH3CCHO + HCHO,|,|,CH2OH,CH2OH,
8、NaOH ,,HOCH2CCH2OH + HCOONa,|,|,CH2OH,CH2OH,第三節(jié) 醌- Quinone,一、醌的結(jié)構(gòu)與命名 1.醌的結(jié)構(gòu),醌是一類環(huán)狀共軛,-不飽和二酮,2.醌的命名 在醌字加上相應(yīng)芳烴的名稱，同時(shí)注明兩個(gè)羰基的相對(duì)位置。環(huán)上有取代基時(shí)，還要在醌字前注明取代基的位次、數(shù)目和名稱,1,4-苯醌 1,2-苯醌 1,2-萘醌 1,4-萘醌,二、醌的物理性質(zhì) 醌都具有顏色，是固體；對(duì)苯醌具有與氯氣相似的刺激性氣味，可用水蒸氣蒸餾法進(jìn)行提純；鄰苯醌沒有氣味，不能用水蒸氣蒸餾法提純。,三、醌的化學(xué)性質(zhì),(一)烯鍵的親電加成反應(yīng),(二)醌羰基的親核加成反應(yīng),(三) 1,4-加成和1,6-加成反應(yīng),重排,1,4-加成,1,6-加成反應(yīng),醌與對(duì)應(yīng)的氫醌組成氧化還原電對(duì)：,用于測(cè)定氫離子濃度,
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