浙江省高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)導(dǎo)航 第10單元第43講 為現(xiàn)代農(nóng)業(yè)技術(shù)添翼 從污染防治到綠色化學(xué)課件 新課標(biāo)

上傳人:痛*** 文檔編號(hào):77368798 上傳時(shí)間:2022-04-19 格式:PPT 頁數(shù):45 大?。?.01MB
收藏 版權(quán)申訴 舉報(bào) 下載
浙江省高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)導(dǎo)航 第10單元第43講 為現(xiàn)代農(nóng)業(yè)技術(shù)添翼 從污染防治到綠色化學(xué)課件 新課標(biāo)_第1頁
第1頁 / 共45頁
浙江省高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)導(dǎo)航 第10單元第43講 為現(xiàn)代農(nóng)業(yè)技術(shù)添翼 從污染防治到綠色化學(xué)課件 新課標(biāo)_第2頁
第2頁 / 共45頁
浙江省高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)導(dǎo)航 第10單元第43講 為現(xiàn)代農(nóng)業(yè)技術(shù)添翼 從污染防治到綠色化學(xué)課件 新課標(biāo)_第3頁
第3頁 / 共45頁

下載文檔到電腦,查找使用更方便

10 積分

下載資源

還剩頁未讀,繼續(xù)閱讀

資源描述:

《浙江省高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)導(dǎo)航 第10單元第43講 為現(xiàn)代農(nóng)業(yè)技術(shù)添翼 從污染防治到綠色化學(xué)課件 新課標(biāo)》由會(huì)員分享,可在線閱讀,更多相關(guān)《浙江省高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)導(dǎo)航 第10單元第43講 為現(xiàn)代農(nóng)業(yè)技術(shù)添翼 從污染防治到綠色化學(xué)課件 新課標(biāo)(45頁珍藏版)》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

1、 一、化肥與農(nóng)藥一、化肥與農(nóng)藥 1化肥為農(nóng)作物補(bǔ)充必要的營養(yǎng)元素 (1)農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中,大量施用的化肥主要是氮肥、磷肥和鉀肥。磷肥包括過磷酸鈣主要成分是Ca(H2PO4)2H2O和CaSO4,簡稱普鈣,還有鈣鎂磷肥主要成分是Ca3(PO4)2和Mg3(PO4)2;鉀肥主要包括草木灰、KCl、K2SO4、KNO3等;氮肥包括尿素CO(NH2)2、NH4NO3、NH4HCO3等。 (2)尿素的工業(yè)生產(chǎn)原理用化學(xué)方程式表示為 2NH3+CO2=H2NCOONH4, H2NCOONH4=H2NCONH2+H2O; 硝酸銨工業(yè)生產(chǎn)方法為 4NH3+5O2=4NO+6H2O, 2NO+O2=2NO2 , 3N

2、O2+H2O=2HNO3+NO, NH3+HNO3=NH4NO3。加壓、加熱加熱PtRh,高溫 2農(nóng)作物的保護(hù)神農(nóng)藥 (1)目前最常用的化學(xué)防治害蟲的方法為使用殺蟲劑,按照化學(xué)組成和結(jié)構(gòu),常用的殺蟲劑主要包括有機(jī)氯類、有機(jī)磷類、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯類化合物等,其中擬除蟲菊酯和特異性農(nóng)藥是人類開發(fā)和利用的第三代農(nóng)藥,它們具有高效、低毒和低殘留的特點(diǎn),因此,第三代農(nóng)藥也被稱為環(huán)境友好農(nóng)藥。 (2)在病害和草害的防治歷史上,人類先后使用的殺菌劑有石灰、硫黃、石硫合劑和波爾多液;植物代謝的產(chǎn)物乙烯是一種結(jié)構(gòu)最簡單的植物激素,近年研制出了能在植物體內(nèi)產(chǎn)生乙烯的植物生長調(diào)節(jié)劑,如乙烯利,它能釋放出乙烯

3、的原理為 CH2=CH2+HCl+HPO3。 3化肥、農(nóng)藥的合理使用與環(huán)境保護(hù) 農(nóng)藥主要用于對(duì)有害生物的防治,但它們對(duì)周圍生物群落的影響是廣泛而復(fù)雜的,如能毒害水生物和污染水源等;不合理使用化學(xué)肥料往往會(huì)造成水體富營養(yǎng)化,產(chǎn)生水華等污染現(xiàn)象。 二、煤的脫硫和固體廢棄物處理二、煤的脫硫和固體廢棄物處理 (1)煤的脫硫處理 燃燒技術(shù):CaCO3CaOCaSO3CaSO4 煤炭燃燒后的煙氣凈化技術(shù):將煤燃燒產(chǎn)生的煙氣通入吸收塔,用石灰水淋洗。反應(yīng)的化學(xué)方程式為SO2+Ca(OH)2=CaSO3+H2O,2CaSO3+O2=2CaSO4。微生物脫硫技術(shù):利用微生物,使煤里FeS2中的硫元素與空氣、水作

4、用,轉(zhuǎn)化為硫酸除去。 (2)固體廢棄物處理 基本方法是:先分類,后處理。 垃圾的資源化處理:原物復(fù)用。通過適當(dāng)?shù)奶幚恚糜谄渌O(shè)備和場所。 還原重造。通過分類、分解成原料重新處理使用。 缺點(diǎn):能耗大、可能產(chǎn)生新的污染、產(chǎn)品檔次不高。 垃圾焚燒處理。建垃圾發(fā)電廠,熱能發(fā)電、氣體回收、殘?jiān)伮贰?如:有機(jī)廢棄物可在沼氣池里發(fā)酵,在一定的溫度、濕度、酸堿度下,通過各類厭氧微生物(如沼氣菌)的分解代謝作用就能產(chǎn)生沼氣。沼氣池生產(chǎn)的沼氣用做燃料,殘?jiān)?沼渣)是一種非常好的有機(jī)肥,發(fā)酵殘留的液體可抑菌滅蟲。 三、綠色化學(xué)三、綠色化學(xué) 含義:原料中所有的原子全轉(zhuǎn)化為產(chǎn)品中的原子,實(shí)現(xiàn)零排放。 工藝“四化”原

5、料綠色化、催化劑綠色化、溶劑綠色化、產(chǎn)品綠色化。 綠色化學(xué)產(chǎn)品特征 使用時(shí):不影響健康,不污染環(huán)境和不危害生態(tài)。 用完后:可循環(huán)利用,造新產(chǎn)品,或可降解成無害物??键c(diǎn)一 化肥、農(nóng)藥的生產(chǎn)和使用 例例1 二氯烯丹是一種播前除草劑,其合成路線如下: D在反應(yīng)中所生成的E,其結(jié)構(gòu)只有一種可能。 (1)寫出下列反應(yīng)的類型:反應(yīng)是_,反應(yīng)是_。 (2)寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式:A:_,C._,D._,E._。 【解析】 A與Cl2反應(yīng)生成B,B又與Cl2發(fā)生加成反 應(yīng) 生 成 C H2C l C H C l C H2C l , 則 B 為C H2= = = C H C H2C l , A 的 結(jié) 構(gòu) 簡

6、式 為 :CH2=CHCH3,即A與Cl2發(fā)生的是取代反應(yīng)。 CH2ClCHClCH2Cl在NaOH醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成C,但僅由此條件尚無法確定C的結(jié)構(gòu)。依據(jù)官能團(tuán)的性質(zhì)及所給的轉(zhuǎn)化條件可知,C與Cl發(fā)生加成反應(yīng)生成D,D經(jīng)消去反應(yīng)生成E。從生成物的結(jié)構(gòu)看,即由二氯烯丹的結(jié)構(gòu)逆向推導(dǎo)可知E的結(jié)構(gòu)為CHCl=CClCH2Cl,D發(fā)生消去反應(yīng)生成的E只有一種結(jié)構(gòu),則D的結(jié)構(gòu)簡式為 【答案】 (1)取代反應(yīng)消去反應(yīng) (2)CH2=CHCH3 【方法技巧點(diǎn)撥】以合成播前除草劑為背景,綜合考查了重要的有機(jī)反應(yīng)類型,如取代反應(yīng)、消去反應(yīng)等。在學(xué)習(xí)合成農(nóng)藥的內(nèi)容時(shí),需要結(jié)合有機(jī)化學(xué)的重要知識(shí)點(diǎn),這是農(nóng)

7、藥合成題的常見考查方法??键c(diǎn)二 綠色化學(xué) 例例2 高鐵酸鹽是一種高效綠色氧化劑,在能源、環(huán)保等方面有著廣泛的用途。下面有三種合成K2FeO4的方法,試回答有關(guān)問題: 方法一:濕式氧化法。制備高鐵酸鉀(K2FeO4)的流程如下圖所示: (1)反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。 (2)反應(yīng)的離子方程式為_。 ( 3 ) 加 入 飽 和 K O H 溶 液 的 目 的 是_;用異丙醇洗滌的好處是_。2KOH+Cl2=KCl+KClO+H2O 3ClO-+10OH-+2Fe3+=2 +3Cl-+5H2O 24FeO增大K+濃度,促進(jìn)K2FeO4晶體析出 異丙醇是有機(jī)溶劑,能減小K2FeO4的溶解度 方法二:干式氧

8、化法。將Fe2O3、KNO3、KOH混合加熱共熔,生成紫紅色高鐵酸鹽和KNO2等產(chǎn)物。 (4)在該反應(yīng)中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為_。 (5)高鐵酸鉀是一種理想的水處理劑,其處理水的原理為_。3 1 高鐵酸鉀有強(qiáng)氧化性,能殺菌消毒,同時(shí)被還原為Fe3+后,水解生成Fe(OH)3膠體,有較強(qiáng)的吸附能力,起到絮凝作用 方法三:電解法。采用鐵片作陽極,KOH溶液作為電解質(zhì)溶液。 (6)寫出陽極產(chǎn)生高鐵酸根離子的電極反應(yīng)方程式_。 (7)生產(chǎn)中發(fā)現(xiàn),鐵電極在某一電壓范圍內(nèi)會(huì)產(chǎn)生氧氣使陽極表面生成Fe2O3膜而“鈍化”。試寫出產(chǎn)生O2的電極反應(yīng)方程式_。Fe6e-+8OH-= +4H2O 24FeO

9、4OH-4e-=O2+2H2O (8)高鐵電池是正在研制中的可充電干電池,下圖為該電池和常用的高能堿性電池的放電曲線,由此可得出的高鐵電池的優(yōu)點(diǎn)有_。(任寫一種。)放電時(shí)間長或工作電壓穩(wěn)定 【解析】方法一:(1)反應(yīng)是氯氣與氫氧化鉀溶液反應(yīng)生成氧化劑次氯酸鉀和氯化鉀。(2)反應(yīng)是在堿性條件下次氯酸鉀將Fe3+氧化為 。(3)加入飽和KOH溶液,使溶液中K+濃度增大,有利于K2FeO4晶體析出;異丙醇是有機(jī)溶劑,既能洗除吸附的雜質(zhì),又能減小K2FeO4的溶解度。方法二:制備高鐵酸鉀的化學(xué)方程式為: +3KNO3+4KOH=2K2FeO4+3KNO2+2H2O,可知氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為3

10、 1。方法三:(6)鐵是活潑電極,作為陽極鐵要參加電極反應(yīng),在堿性條件下生成高鐵酸根離子。(7)在陽極產(chǎn)生氧氣只可能是溶液中的氫氧化根離子放電。(8)通過放電曲線可知,高鐵電池電壓穩(wěn)定,放電時(shí)間較長。24FeO23F O 【方法技巧點(diǎn)撥】 此類題型綜合性很強(qiáng),難度較大,考查學(xué)生的實(shí)驗(yàn)?zāi)芰?、?jì)算能力、電化學(xué)知識(shí)以及規(guī)范書寫化學(xué)用語的能力。 1. 已知煤的近代結(jié)構(gòu)模型如圖所示: (1)從煤的結(jié)構(gòu)模型來看,煤是工業(yè)上獲得_的重要來源。 (2)我國大約70%的煤是直接用于燃燒的,從煤的結(jié)構(gòu)模型來看,在提供熱量的同時(shí)產(chǎn)生大量的_等氣體物質(zhì),造成嚴(yán)重的大氣污染。芳香烴 二氧化硫、氮氧化物 (3)“型煤”技

11、術(shù)不僅可以減少87%的廢氣排放量,煙塵排放量也可減少80%,致癌物苯并芘的排放量也減少,同時(shí)節(jié)煤20%30%?!靶兔骸奔夹g(shù)的原理是利用固硫劑在燃燒過程中生成穩(wěn)定的硫酸鹽。下列物質(zhì)中適宜于做固硫劑的是_。 A氯化鈣 B氧化鈣 C硫酸鈣 D氫氧化鈣BD (4)某“型煤”生產(chǎn)廠利用石灰石作固硫劑,試用 化 學(xué) 方 程 式 表 示 其 “ 固 硫 ” 過 程_。 (5)除上述的“型煤”技術(shù)外,為了解決煤燃燒所造成的污染問題和提高煤的利用價(jià)值,煤資源的綜合利用方法還有_,_,_等。 CaCO3=CaO+CO2, 2CaO+2SO2+O2=2CaSO4煤的干餾 氣化 液化 【解析】 (1)煤結(jié)構(gòu)中含有較多

12、的苯環(huán),隔絕空氣給煤加強(qiáng)熱可以使它分解,從而獲得芳香烴。 (2)煤結(jié)構(gòu)中含有S和N,所以直接燃煤能產(chǎn)生SO2和氮氧化物,污染環(huán)境。 (3)煤燃燒產(chǎn)生SO2,固硫過程是使其生成穩(wěn)定的硫酸鹽,所以固硫劑可選用氧化鈣或氫氧化鈣。固硫反應(yīng)為:SO2+CaO=CaSO,2CaSO3+O2=2CaSO4,Ca(OH)2+SO2=CaSO3+H2O,2CaSO3+O2=2CaSO4高溫 (4)若利用石灰石作固硫劑,則發(fā)生的反應(yīng)可表示為:CaCO3=CaO+CO2,2CaO+2SO2+O2=2CaSO4 (5)此問考查煤的干餾、氣化和液化。高溫高溫 2.(2011杭州統(tǒng)測杭州統(tǒng)測) 最近,我國利用生產(chǎn)磷銨排放

13、的廢渣磷石膏制取硫酸并聯(lián)產(chǎn)水泥的技術(shù)研究獲得成功。具體生產(chǎn)流程如下: 回答下列問題: (1)操作a的名稱是_,實(shí)驗(yàn)室中進(jìn)行此操作的非玻璃儀器或用品有_;在實(shí)驗(yàn)室中操作b的名稱是_。 (2)裝置a中生成兩種酸式鹽,它們的化學(xué)式分別是_。 (3)依題意猜測固體A中一定含有的物質(zhì)的化學(xué)式是(結(jié)晶水部分不寫)_。過濾 鐵架臺(tái)(含鐵圈)、濾紙 蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶 NH4H2PO4(NH4)2HPO4 CaSO4 (4)熱交換器是實(shí)現(xiàn)冷熱交換的裝置。化學(xué)實(shí)驗(yàn)中也經(jīng)常利用熱交換來實(shí)現(xiàn)某種實(shí)驗(yàn)?zāi)康?,氣、液熱交換時(shí)通常使用的儀器是_。 (5)制硫酸所產(chǎn)生的尾氣除了含有N2、O2外,還含有SO2、微量的SO3和酸

14、霧。能用于測定硫酸尾氣中SO2含量的是_。(選填字母) ANaOH溶液、酚酞試液 BKMnO4溶液、稀H2SO4 C碘水、淀粉溶液 D氨水、酚酞試液冷凝管 BC 【解析】分析生產(chǎn)流程,(1)經(jīng)過操作a可得到固體和液體,此法為過濾;用到的儀器除玻璃儀器外還有鐵架臺(tái)(含鐵圈)、濾紙。通入裝置a中的為磷酸和氨氣,經(jīng)過操作b、a得到磷銨,所以操作b為蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶。 (2)由于磷酸為三元酸,與氨氣發(fā)生反應(yīng)生成的鹽有(NH4)3PO4、NH4H2PO4和(NH4)2HPO4,其中后兩者為酸式鹽。 (3)A中一定含有的物質(zhì)是CaSO4。 (4)根據(jù)常見實(shí)驗(yàn)裝置及儀器,氣、液熱交換時(shí)通常使用的儀器是冷凝

15、管。 (5)硫酸為其中的SO2需經(jīng)過處理后,才能夠排放到大氣中。能夠測定SO2含量的是:KMnO4溶液、稀H2SO4或碘水、淀粉溶液。因?yàn)镵MnO4溶液、碘水能夠氧化SO2,選擇BC。 3.明礬石是制取鉀肥和氫氧化鋁的重要原料,明礬石的組成和明礬相似,此外還含有氧化鋁和少量氧化鐵雜質(zhì)。具體實(shí)驗(yàn)步驟如下圖所示: 根據(jù)上述圖示,完成下列填空: (1)明礬石焙燒后用稀氨水浸出。配制500 mL稀氨水(每升含有39.20 g氨)需要取濃氨水(每升含有251.28 g氨)_mL,用規(guī)格為_mL量筒量取。 (2)氨水浸出后得到固液混合體系,過濾,濾液中除K+、 外,還有大量的 。檢驗(yàn) 的方法是_。 ( 3

16、 ) 寫 出 沉 淀 物 中 所 有 物 質(zhì) 的 化 學(xué) 式_。2-4SO+4NH+4NH78 100 取濾液少許,加入NaOH,加熱,生成的氣體能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍(lán) Al(OH)3、Al2O3、Fe2O3 (4)濾液的成分是水和_。 (5)為測定混合肥料K2SO4、(NH4)2SO4中鉀的含量,完善下列步驟: 稱取鉀氮肥試樣并溶于水,加入足量_溶液,產(chǎn)生白色沉淀。 _、_、_(依次填寫實(shí)驗(yàn)操作名稱)。 冷卻、稱重。 (6)若試樣為m g,沉淀的物質(zhì)的量為n mol,則試樣中K2SO4的物質(zhì)的量為_mol(用含m、n的代數(shù)式表示)。K2SO4、(NH4)2SO4 BaCl2 過濾 洗滌

17、干燥 13242mn 【解析】 (1)根據(jù)稀釋前后溶質(zhì)的質(zhì)量不變得0.5 L39.2 g/L=V251.28 g/L,V=0.078 L=78 mL。為了減少誤差,最好選用比氨水的實(shí)際體積稍大一點(diǎn)的量筒即可。 ( 3 ) 氨 水 浸 取 的 過 程 發(fā) 生 反 應(yīng)Al3+3NH3H2O=Al(OH)3+3 ,根據(jù)題意明礬石中含有Al2O3、Fe2O3,這兩種氧化物在氨水中不溶解,所以沉淀物為Al(OH)3、Al2O3和Fe2O3。+4NH114 (4)由于明礬石的組成與明礬相似,所以濾液含有K2SO4和反應(yīng)后生成的(NH4)2SO4。 (5)混合肥料中含有K2SO4和(NH4)2SO4,要產(chǎn)生

18、白色沉淀,加入的溶液宜為BaCl2或Ba(NO3)2溶液,后續(xù)操作應(yīng)為對(duì)沉淀的處理。 (6)根據(jù)題意有: 174n(K2SO4)+132n(NH4)2SO4=m g 再由 守恒得:n(K2SO4)+n(NH4)2SO4=n mol 解得n(K2SO4)= mol。2-4SO 4. 以氯化鉀和鈦白廠的副產(chǎn)品硫酸亞鐵為原料生產(chǎn)硫酸鉀、過二硫酸銨和氧化鐵紅顏料,原料的綜合利用率較高。其主要流程如下: (1)反應(yīng)前需在FeSO4溶液中加入_(填字母),以除去溶液中的Fe3+。 A鋅粉 B鐵屑 CKI溶液 DH2 (2)反應(yīng)需控制反應(yīng)溫度低于35 ,其目的是_。 (3)工業(yè)生產(chǎn)上常在反應(yīng)的過程中加入一定

19、量的醇類溶劑,其目的是_。 (4)反應(yīng)常被用于電解生產(chǎn)(NH4)2S2O8(過二硫酸銨)。電解時(shí)均用惰性電極,陽極發(fā)生的電極反應(yīng)可表示為_。B 防止NH4HCO3分解(或減少Fe2+的水解) 降低K2SO4的溶解度,有利于K2SO4析出 2 2e-= 2-4SO2-28S O 【解析】先分析各步變化:經(jīng)反應(yīng)后,過濾,所得溶液含(NH4)2SO4、過量的NH4HCO3;反應(yīng)是用稀H2SO4與該溶液反應(yīng),生成(NH4)2SO4;反應(yīng)是在含(NH4)2SO4的溶液中加KCl,析出K2SO4,NH4Cl留在溶液中。 (1)除去FeSO4中的Fe3+,可用Fe屑、I-,但為不引入雜質(zhì),只能用鐵屑:2Fe3+Fe=3Fe2+。 (2)溫度過高,NH4HCO3會(huì)分解,會(huì)促進(jìn)Fe2+的水解。 (3)反應(yīng)的目的是析出K2SO4固體,在水中加入極性較小的有機(jī)溶劑(如醇類),可降低離子化合物(如K2SO4)在水中的溶解度。 (4)電解時(shí)陽極發(fā)生氧化反應(yīng), 中S顯+7價(jià),可知是由 中+6價(jià)的S被氧化得到。陰極是H+放電生成H2。2-28S O2-4SO

展開閱讀全文
溫馨提示:
1: 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請(qǐng)下載最新的WinRAR軟件解壓。
2: 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請(qǐng)聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
3.本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內(nèi)容里面會(huì)有圖紙預(yù)覽,若沒有圖紙預(yù)覽就沒有圖紙。
4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
5. 裝配圖網(wǎng)僅提供信息存儲(chǔ)空間,僅對(duì)用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對(duì)用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對(duì)任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請(qǐng)與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時(shí)也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對(duì)自己和他人造成任何形式的傷害或損失。

相關(guān)資源

更多
正為您匹配相似的精品文檔
關(guān)于我們 - 網(wǎng)站聲明 - 網(wǎng)站地圖 - 資源地圖 - 友情鏈接 - 網(wǎng)站客服 - 聯(lián)系我們

copyright@ 2023-2025  zhuangpeitu.com 裝配圖網(wǎng)版權(quán)所有   聯(lián)系電話:18123376007

備案號(hào):ICP2024067431號(hào)-1 川公網(wǎng)安備51140202000466號(hào)


本站為文檔C2C交易模式,即用戶上傳的文檔直接被用戶下載,本站只是中間服務(wù)平臺(tái),本站所有文檔下載所得的收益歸上傳人(含作者)所有。裝配圖網(wǎng)僅提供信息存儲(chǔ)空間,僅對(duì)用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對(duì)上載內(nèi)容本身不做任何修改或編輯。若文檔所含內(nèi)容侵犯了您的版權(quán)或隱私,請(qǐng)立即通知裝配圖網(wǎng),我們立即給予刪除!