高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 專題十一 鹽類水解和沉淀溶解平衡 考點(diǎn)二 沉淀溶解平衡教學(xué)案

　 1　沉淀溶解平衡 (1)含義 在一定溫度下，當(dāng)難溶電解質(zhì)的飽和溶液中，固體溶解的速率與溶液中離子生成沉淀的速率相等時，即達(dá)到沉淀的溶解平衡狀態(tài)。 (2)建立過程 固體溶質(zhì)溶液中的離子 (3)特點(diǎn) (4)表示方法(方程式) AgCl在水溶液中的電離方程式為AgCl===Ag＋＋Cl－。 AgCl的溶解平衡方程式為AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)。 (5)影響因素 ①內(nèi)因 難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)。 溶度積(Ksp)反映難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力。對同類型的電解質(zhì)而言，Ksp數(shù)值越大，電解質(zhì)在水中溶解度越大；Ksp數(shù)值越小，難溶電解質(zhì)的溶解度也越小。 ②外因 a．濃度：加水稀釋，沉淀溶解平衡向溶解的方向移動，但Ksp不變。 b．溫度：多數(shù)難溶電解質(zhì)的溶解過程是吸熱的，所以升高溫度，沉淀溶解平衡向溶解的方向移動，同時Ksp變大。 c．同離子效應(yīng)：向沉淀溶解平衡體系中，加入相同的離子，使平衡向沉淀方向移動，但Ksp不變。 d．其他：向沉淀溶解平衡體系中，加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶或氣體的離子，使平衡向溶解的方向移動，Ksp不變。 如AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)　ΔH>0： 外界條件的變化 移動 方向 c(Ag＋) 變化 c(Cl－) 變化 原因分析 升高溫度 正向 增大 增大 AgCl的溶解度隨溫度升高而增大 降低溫度 逆向 減小 減小 加入NaCl 固體 逆向 減小 增大 增大了Cl－的濃度 加入AgNO3 固體 逆向 增大 減小 增大了Ag＋的濃度 加入NaBr 固體 正向 減小 增大 相同溫度時，AgBr的溶解度比AgCl的溶解度小 加入NaI 固體 正向 減小 增大 相同溫度時，AgI的溶解度比AgCl的溶解度小 加入Na2S 固體 正向 減小 增大 相同溫度時，Ag2S的溶解度比AgCl的溶解度小 通入NH3 正向 減小 增大 [Ag(NH3)2]＋的穩(wěn)定性強(qiáng) 2　溶度積和離子積 以A mBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)為例： 溶度積 離子積 概念 沉淀溶解平衡常數(shù) 溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積 符號 Ksp Qc 表達(dá)式 Ksp(A mBn)＝cm(An＋)cn(Bm－)，式中的濃度都是平衡濃度 Qc(A mBn)＝cm(An＋)cn(Bm－)，式中的濃度是任意濃度 應(yīng)用 判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解 ①Q(mào)c>Ksp：溶液過飽和，有沉淀析出 ②Qc＝Ksp：溶液飽和，處于平衡狀態(tài) ③Qc<Ksp：溶液未飽和，沉淀溶解 學(xué)霸巧學(xué)卡　對沉淀溶解平衡的深度解讀 (1)難溶電解質(zhì)不一定是弱電解質(zhì)，如BaSO4、AgCl等都是強(qiáng)電解質(zhì)。 (2)Ksp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，與沉淀的量無關(guān)。 (3)只有組成相似的物質(zhì)(如AgCl與AgI、CaCO3與BaCO3)，才能用Ksp的相對大小來判斷物質(zhì)溶解度的相對大小。 (4)Ksp小的難溶電解質(zhì)也能向Ksp大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化，需看溶液中生成沉淀的離子濃度的大小。 (5)用沉淀法除雜不可能將雜質(zhì)離子全部通過沉淀除去。一般認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于110－5 molL－1時，沉淀已經(jīng)完全。 1.思維辨析 (1)Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，則AB2的溶解度小于CD的溶解度。 (　　) (2)在一定條件下，溶解度較小的沉淀也可以轉(zhuǎn)化成溶解度較大的沉淀。 (　　) (3)常溫下，向BaCO3飽和溶液中加入Na2CO3固體，BaCO3的Ksp減小。(　　) (4)常溫下，向Mg(OH)2飽和溶液中加入NaOH固體，Mg(OH)2的Ksp不變。 (　　) (5)常溫下，向飽和Na2CO3溶液中加入少量BaSO4粉末，過濾，向洗凈的沉淀中加稀鹽酸，有氣泡產(chǎn)生，說明Ksp(BaCO3)<Ksp(BaSO4)。(　　) (6)AgCl在同濃度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同。(　　) 答案　(1)　(2)√　(3)　(4)√　(5)　(6) 2．常溫下，Ag2SO4、AgCl、AgI的溶度積常數(shù)依次為Ksp(Ag2SO4)＝7.710－5、Ksp(AgCl)＝1.810－10、Ksp(AgI)＝8.310－17。下列有關(guān)說法中錯誤的是(　　) A．常溫下，Ag2SO4、AgCl、AgI在水中的溶解能力依次減弱 B．在AgCl懸濁液中加入NaI固體，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為AgCl＋I(xiàn)－AgI＋Cl－ C．Ag2SO4、AgCl、AgI的溶度積常數(shù)之比等于它們飽和溶液的物質(zhì)的量濃度之比 D．在Ag2SO4飽和溶液中加入Na2SO4固體有Ag2SO4沉淀析出 答案　C 解析　根據(jù)三種物質(zhì)的Ksp的相對大小，推知Ag2SO4、AgCl、AgI在水中的溶解能力依次減弱，A正確；Ksp(AgI)<Ksp(AgCl)，說明AgI更難溶，B正確；因Ksp(Ag2SO4)＝c2(Ag＋)c(SO)，Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)c(Cl－)，Ksp(AgI)＝c(Ag＋)c(I－)，故C錯誤；Ag2SO4飽和溶液中存在沉淀溶解平衡：Ag2SO4(s)2Ag＋(aq)＋SO(aq)，加入Na2SO4固體，SO的濃度增大，平衡逆向移動，有Ag2SO4固體析出，D正確。 　[考法綜述]　沉淀溶解平衡及Ksp是新課標(biāo)新增重要內(nèi)容，是高考的熱點(diǎn)。主要考查沉淀的溶度積及沉淀的生成、溶解及轉(zhuǎn)化，Ksp與圖象相結(jié)合考查。 命題法1　難溶電解質(zhì)的溶解平衡 典例1　　實(shí)驗(yàn)： ①0.1 molL－1 AgNO3溶液和0.1 molL－1 NaCl溶液等體積混合得到濁液a，過濾得到濾液b和白色沉淀c； ②向?yàn)V液b中滴加0.1 molL－1 KI溶液，出現(xiàn)渾濁； ③向沉淀c中滴加0.1 molL－1 KI溶液，沉淀變?yōu)辄S色。 下列分析不正確的是(　　) A．濁液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq) B．濾液b中不含有Ag＋ C．③中顏色變化說明AgCl轉(zhuǎn)化為AgI D．實(shí)驗(yàn)可以證明AgI比AgCl更難溶 [解析]　由題干信息可推知，AgNO3溶液和NaCl溶液恰好反應(yīng)，AgNO3＋NaCl===AgCl↓＋ NaNO3，沉淀c為AgCl(白色)，濾液b為NaNO3溶液，AgCl雖然為難溶性物質(zhì)，但在水中仍有少量溶解，故濾液b中仍有極少量的Ag＋，當(dāng)加入KI溶液時，Ag＋＋I(xiàn)－===AgI↓，生成了溶解度更小的AgI沉淀。故可判定B項(xiàng)錯誤，其他選項(xiàng)正確。 [答案]　B 【解題法】　沉淀的生成、溶解與轉(zhuǎn)化 (1)沉淀的生成 ①原理：當(dāng)Qc>Ksp時，難溶電解質(zhì)的溶解平衡向左移動，就會生成沉淀。②方法： a．調(diào)節(jié)pH法 如除去CuCl2溶液中的雜質(zhì)FeCl3，可以向溶液中加入CuO，調(diào)節(jié)溶液的pH，使Fe3＋形成Fe(OH)3沉淀而除去。離子方程式為Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，CuO＋2H＋===Cu2＋＋H2O。 b．加沉淀劑法 如以Na2S、H2S等作沉淀劑，使金屬離子如Cu2＋、Hg2＋等生成極難溶的硫化物CuS、HgS等，也是分離、除雜常用的方法。反應(yīng)的離子方程式為Cu2＋＋S2－===CuS↓，Cu2＋＋H2S===CuS↓＋2H＋；Hg2＋＋S2－===HgS↓，Hg2＋＋H2S===HgS↓＋2H＋。 (2)沉淀的溶解 ①原理：當(dāng)Qc<Ksp時，難溶電解質(zhì)的溶解平衡向右移動，沉淀就會溶解。 ②方法： a．酸溶法：如CaCO3溶于鹽酸，離子方程式為CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋CO2↑＋H2O。 b．堿溶法：如用NaOH溶液溶解Al(OH)3，化學(xué)方程式為NaOH＋Al(OH)3===NaAlO2＋2H2O。 c．鹽溶法：如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，離子方程式為Mg(OH)2＋2NH===Mg2＋＋2NH3H2O。 d．配位溶解法：在難溶物中加入配位劑，因形成配合物而降低難溶物的某種離子濃度，使平衡右移，沉淀溶解。如AgCl可溶于NH3H2O中： AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq) 　　　 ↓NH3H2O [Ag(NH3)2]＋ e．氧化還原溶解法：有些金屬硫化物(CuS、HgS等)不溶于非氧化性酸，只能溶于氧化性酸，通過減小c(S2－)而達(dá)到沉淀溶解的目的。如3CuS＋8HNO3(稀)===3Cu(NO3)2＋3S↓＋2NO↑＋4H2O。 (3)沉淀的轉(zhuǎn)化 ①實(shí)質(zhì)：沉淀溶解平衡的移動。 ②特征 a．一般說來，溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀容易實(shí)現(xiàn)。 如：AgNO3AgClAgIAg2S。 b．沉淀的溶解度差別越大，越容易轉(zhuǎn)化。 ③應(yīng)用 a．鍋爐除水垢：水垢中含有的CaSO4難溶于酸，可先用Na2CO3溶液處理，使其轉(zhuǎn)化為疏松的、易溶于酸的CaCO3，而后用酸溶解除去。反應(yīng)的方程式為CaSO4＋Na2CO3CaCO3＋Na2SO4，CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋CO2↑＋H2O。 b．礦物轉(zhuǎn)化：用飽和Na2CO3處理重晶石(BaSO4)制備可溶性鋇鹽的離子方程式為BaSO4＋COBaCO3↓＋SO；BaCO3＋2H＋===Ba2＋＋H2O＋CO2↑。 c．解釋自然現(xiàn)象：在自然界中也存在溶解度小的礦物向溶解度更小的礦物轉(zhuǎn)化的現(xiàn)象。如各種原生銅的硫化物經(jīng)氧化、淋濾作用后可變成CuSO4溶液，并向地下深層滲透，當(dāng)與深層的閃鋅礦(ZnS)和方鉛礦(PbS)接觸后，便慢慢轉(zhuǎn)化為銅藍(lán)(CuS)。其反應(yīng)的方程式為CuSO4＋ZnSCuS＋ZnSO4。 命題法2　Ksp的有關(guān)計算及應(yīng)用 典例2　　已知Ksp(AgCl)＝1.5610－10，Ksp(AgBr)＝7.710－13，Ksp(Ag2CrO4)＝9.010－12。某溶液中含有Cl－、Br－和CrO，濃度均為0.010 molL－1，向該溶液中逐滴加入0.010 molL－1的AgNO3溶液時，三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序?yàn)?　　) A．Cl－、Br－、CrO B．CrO、Br－、Cl－ C．Br－、Cl－、CrO D．Br－、CrO、Cl－ [解析]　根據(jù)溶度積，可分別計算出Cl－、Br－和CrO開始沉淀所需的Ag＋的濃度：c(Ag＋)AgCl＝＝ molL－1＝1.5610－8 molL－1，c(Ag＋)AgBr＝＝ molL－1＝7.710－11molL－1，c(Ag＋)Ag2CrO4＝＝ molL－1＝3.010－5 molL－1，因3.010－5>1.5610－8>7.710－11，故三種陰離子沉淀的先后順序?yàn)锽r－、Cl－、CrO，C正確。 [答案]　C 【解題法】　溶度積Ksp的計算 (1)已知溶度積求溶液中的某種離子的濃度，如Ksp＝a的飽和AgCl溶液中c(Ag＋)＝ molL－1。 (2)已知溶度積、溶液中某離子的濃度，求溶液中的另一種離子的濃度，如某溫度下AgCl的Ksp＝a，在0.1 molL－1的NaCl溶液中加入過量的AgCl固體，達(dá)到平衡后c(Ag＋)＝10a molL－1。 (3)計算反應(yīng)的平衡常數(shù)，如對于反應(yīng)Cu2＋(aq)＋MnS(s)CuS(s)＋Mn2＋，Ksp(MnS)＝c(Mn2＋)c(S2－)，Ksp(CuS)＝c(Cu2＋)c(S2－)，而平衡常數(shù)K＝＝。 命題法3　與Ksp有關(guān)圖象及計算 典例3　　(雙選)一定溫度下，三種碳酸鹽MCO3(M：Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋)的沉淀溶解平衡曲線如下圖所示。已知：pM＝－lg c(M)，p(CO)＝－lg c(CO)。 下列說法正確的是(　　) A．MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大 B．a(chǎn)點(diǎn)可表示MnCO3的飽和溶液，且c(Mn2＋)＝c(CO) C．b點(diǎn)可表示CaCO3的飽和溶液，且c(Ca2＋)<c(CO) D．c點(diǎn)可表示MgCO3的不飽和溶液，且c(Mg2＋)<c(CO) [解析]　本題考查沉淀的溶解平衡。因?yàn)閏(M)＝10－pM、c(CO)＝10－p(CO)，而Ksp＝c(M)c(CO)，由圖象可知MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次減小，A錯；由圖象可知，在斜線上的都是飽和溶液，點(diǎn)a在對角線上，B正確；點(diǎn)b也是飽和溶液，但c(Ca2＋)>c(CO)，C錯；通過c點(diǎn)作坐標(biāo)軸的垂線后可看出，c(Mg2＋)c(CO)<Ksp，故溶液不飽和，且c(Mg2＋)<c(CO)，D正確。 [答案]　BD 【解題法】　有關(guān)沉淀溶解平衡圖象問題的思維模板 ―→―→ (1)曲線上的任意一點(diǎn)，都代表指定溫度下的飽和溶液，由對應(yīng)的離子濃度可求Ksp。 (2)可通過比較、觀察得出溶液是否達(dá)到飽和狀態(tài)，是否有沉淀析出。處于曲線上方的點(diǎn)表明溶液處于過飽和狀態(tài)，一定會有沉淀析出，處于曲線下方的點(diǎn)，則表明溶液處于未飽和狀態(tài)，不會有沉淀析出。 (3)比較溶液的Qc與Ksp的大小，判斷溶液中有無沉淀析出。 (4)涉及Qc的計算時，所代入的離子濃度一定是混合溶液中的離子濃度，因此計算離子濃度時，所代入的溶液體積也必須是混合溶液的體積。 1．下列說法不正確的是(　　) A．Na與H2O的反應(yīng)是熵增的放熱反應(yīng)，該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行 B．飽和Na2SO4溶液或濃硝酸均可使蛋白質(zhì)溶液產(chǎn)生沉淀，但原理不同 C．FeCl3和MnO2均可加快H2O2分解，同等條件下二者對H2O2分解速率的改變相同 D．Mg(OH)2固體在溶液中存在平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，該固體可溶于NH4Cl溶液 答案　C 解析　A項(xiàng)，2Na(s)＋2H2O(l)===2NaOH(aq)＋H2(g)　ΔH<0，上述反應(yīng)中ΔS>0、ΔH<0，則ΔG＝ΔH－TΔS<0，該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。B項(xiàng)，飽和Na2SO4溶液使蛋白質(zhì)溶液產(chǎn)生沉淀的原理是蛋白質(zhì)發(fā)生鹽析，屬于物理變化；而濃硝酸使蛋白質(zhì)沉淀的原理是蛋白質(zhì)發(fā)生變性，屬于化學(xué)變化。C項(xiàng)，F(xiàn)eCl3和MnO2都可作H2O2分解反應(yīng)的催化劑，但催化效果不同。D項(xiàng)，Mg(OH)2固體在溶液中存在平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，向平衡體系中加入NH4Cl溶液后，NH與OH－反應(yīng)生成NH3H2O，從而使上述平衡正向移動，Mg(OH)2固體溶解。 2．溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化曲線如圖所示，下列說法錯誤的是(　　) A．溴酸銀的溶解是放熱過程 B．溫度升高時溴酸銀溶解速度加快 C．60 ℃時溴酸銀的Ksp約等于610－4 D．若硝酸鉀中含有少量溴酸銀，可用重結(jié)晶方法提純 答案　A 解析　隨著溫度升高溶解度逐漸增大，所以溴酸銀的溶解是吸熱過程，A選項(xiàng)錯誤；溫度升高，其溶解速度加快，B選項(xiàng)正確；60 ℃時1 L水中約溶解5.8 g AgBrO3，c(Ag＋)＝c(BrO)＝c(AgBrO3)≈＝0.025 molL－1，Ksp＝c(Ag＋)c(BrO)≈610－4，C選項(xiàng)正確；由于AgBrO3的溶解度比較小，故KNO3中含有AgBrO3時，可采用重結(jié)晶方法提純，D選項(xiàng)正確。 3．中學(xué)化學(xué)中很多“規(guī)律”都有其適用范圍，下列根據(jù)有關(guān)“規(guī)律”推出的結(jié)論正確的是(　　) 選項(xiàng) 規(guī)律 結(jié)論 A 較強(qiáng)酸可以制取較弱酸 次氯酸溶液無法制取鹽酸 B 反應(yīng)物濃度越大，反應(yīng)速率越快 常溫下，相同的鋁片中分別加入足量的濃、稀硝酸，濃硝酸中鋁片先溶解完 C 結(jié)構(gòu)和組成相似的物質(zhì)，沸點(diǎn)隨相對分子質(zhì)量增大而升高 NH3沸點(diǎn)低于PH3 D 溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀轉(zhuǎn)化 ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀 答案　D 解析　A項(xiàng)，“較強(qiáng)酸可以制取較弱酸”適用于復(fù)分解反應(yīng)，HClO制取HCl發(fā)生的是氧化還原反應(yīng)，A項(xiàng)錯誤；B項(xiàng)，鋁片加入濃硝酸中會發(fā)生鈍化，錯誤；C項(xiàng)，由于NH3分子間能形成氫鍵，故其沸點(diǎn)比PH3高，錯誤；D項(xiàng)，CuS比ZnS更難溶，ZnS易轉(zhuǎn)化為CuS，D項(xiàng)正確。 4．下列說法正確的是(　　) A．KClO3和SO3溶于水后能導(dǎo)電，故KClO3和SO3為電解質(zhì) B．25 ℃時，用醋酸滴定等濃度NaOH溶液至pH＝7，V醋酸<VNaOH C．向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和氣體生成 D．AgCl沉淀易轉(zhuǎn)化為AgI沉淀且K(AgX)＝c(Ag＋)c(X－)，故K(AgI)<K(AgCl) 答案　D 解析　SO3溶于水能導(dǎo)電是因?yàn)樯闪藦?qiáng)電解質(zhì)H2SO4，而SO3是非電解質(zhì)，A項(xiàng)錯誤；CH3COOH是弱電解質(zhì)，滴定等濃度NaOH溶液至中性時，V醋酸>VNaOH，B項(xiàng)錯誤；NaAlO2與NaHCO3發(fā)生反應(yīng)AlO＋HCO＋H2O===Al(OH)3↓＋CO，無氣體生成，C項(xiàng)錯誤；沉淀一般向溶解度更小的方向轉(zhuǎn)化，D項(xiàng)正確。 5．常溫下，對下列電解質(zhì)溶液的有關(guān)說法一定正確的是(　　) A．相同濃度和體積的強(qiáng)堿和強(qiáng)酸溶液混合后，溶液的pH＝7 B．在NaHCO3溶液中，c(CO)>c(HCO) C．在有AgCl沉淀的溶液中加入NaCl固體，c(Ag＋)減小 D．將pH相等的NaOH和CH3COONa溶液稀釋相同倍數(shù)，CH3COONa溶液的pH較小 答案　C 解析　A錯，相同濃度和體積的強(qiáng)堿和強(qiáng)酸溶液混合后，溶液的pH不一定等于7，因?yàn)椴恢浪釅A反應(yīng)后過量情況；B錯，在NaHCO3溶液中，c(CO)小于c(HCO)；D錯，將pH相等的NaOH和CH3COONa溶液稀釋相同倍數(shù)，由于水解平衡正向移動，CH3COONa溶液的pH較大。 6．把Ca(OH)2放入蒸餾水中，一段時間后達(dá)到平衡：Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)，下列說法正確的是 (　　) A．恒溫下向溶液中加入CaO，溶液的pH增大 B．給溶液加熱，溶液的pH增大 C．向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固體質(zhì)量增加 D．向溶液中加入少量NaOH固體，Ca(OH)2固體質(zhì)量不變 答案　C 解析　在一定溫度下，飽和溶液的濃度不變，加入CaO后，雖然反應(yīng)生成Ca(OH)2，但其濃度不變，所以A錯誤；Ca(OH)2的溶解度隨溫度的升高而減小，因此c(OH－)減小，pH降低，B錯誤；向溶液中加入Na2CO3時，發(fā)生反應(yīng)Ca2＋＋CO===CaCO3↓，固體質(zhì)量增加，C正確；加入少量NaOH，使溶解平衡向沉淀生成的方向移動，故Ca(OH)2固體質(zhì)量增加，D錯誤。 7．碘及其化合物在合成殺菌劑、藥物等方面具有廣泛用途?；卮鹣铝袉栴}： (1)大量的碘富集在海藻中，用水浸取后濃縮，再向濃縮液中加MnO2和H2SO4，即可得到I2。該反應(yīng)的還原產(chǎn)物為________。 (2)上述濃縮液中主要含有I－、Cl－等離子。取一定量的濃縮液，向其中滴加AgNO3溶液，當(dāng)AgCl開始沉淀時，溶液中為________。已知Ksp(AgCl)＝1.810－10，Ksp(AgI)＝8.510－17。 答案　(1)MnSO4(或Mn2＋) (2)4.710－7 解析　(1)濃縮液中的碘元素為－1價，碘單質(zhì)中的碘元素為0價，說明加入了氧化劑，MnO2作氧化劑，化合價降低，所以還原產(chǎn)物為MnSO4。 (2)當(dāng)AgCl開始沉淀時，AgI已沉淀，由Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)c(Cl－)、Ksp(AgI)＝c(Ag＋)c(I－)得，＝，則＝＝4.710－7。 8．軟錳礦(主要成分MnO2，雜質(zhì)金屬元素Fe、Al、Mg等)的水懸濁液與煙氣中SO2反應(yīng)可制備MnSO4H2O，反應(yīng)的化學(xué)方程式為MnO2＋SO2===MnSO4。 (1)質(zhì)量為17.40 g純凈MnO2最多能氧化________L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)SO2。 (2)已知：Ksp[Al(OH)3]＝110－33，Ksp[Fe(OH)3]＝310－39，pH＝7.1時Mn(OH)2開始沉淀。室溫下，除去MnSO4溶液中的Fe3＋、Al3＋(使其濃度均小于110－6 molL－1)，需調(diào)節(jié)溶液pH范圍為________。 答案　(1)4.48 (2)5.0<pH<7.1 解析　(1)根據(jù)提供的化學(xué)方程式知，1 mol MnO2氧化1 mol SO2，則17.40 g純凈的MnO2最多能氧化標(biāo)準(zhǔn)狀況下SO2的體積為22.4 L/mol ＝4.48 L。 (2)Ksp[Al(OH)3]>Ksp[Fe(OH)3]，F(xiàn)e3＋、Al3＋濃度均小于110－6 molL－1時，c(OH－)>＝110－9 molL－1，則pH>－lg＝5.0，而pH＝7.1時Mn(OH)2開始沉淀，故需要控制溶液pH范圍為5.0<pH<7.1。 某溫度下，F(xiàn)e(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分別在溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡后，改變?nèi)芤旱膒H，金屬陽離子的濃度變化如圖所示。下列判斷錯誤的是(　　) A．Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2] B．加適量NH4Cl固體可使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn) C．c、d兩點(diǎn)代表的溶液中c(H＋)與c(OH－)乘積相等 D．Fe(OH)3、Cu(OH)2分別在b、c兩點(diǎn)代表的溶液中達(dá)到飽和 [錯解]　C [錯因分析]　本題比較抽象，同學(xué)們往往不理解曲線上各點(diǎn)和曲線外各點(diǎn)的含義以及各點(diǎn)之間變化的影響因素或影響結(jié)果而錯解。實(shí)際上同學(xué)們只要根據(jù)溶解平衡原理進(jìn)行分析就不難解答，如b、c點(diǎn)代表的溶液處于平衡狀態(tài)，可用Ksp來計算，d點(diǎn)代表的溶液雖未達(dá)到平衡狀態(tài)，但溫度沒有發(fā)生變化，所以溶液的Kw不變。 [解析]　正確理解難溶電解質(zhì)溶度積常數(shù)的意義，在曲線上的任意一點(diǎn)，c(Fe3＋)c3(OH－)＝Ksp[Fe(OH)3]，c(Cu2＋)c2(OH－)＝Ksp[Cu(OH)2]，D對；b、c兩點(diǎn)代表的溶液中兩金屬離子的濃度相等，F(xiàn)e(OH)3溶液中氫離子濃度大，即氫氧根離子濃度小，因此氫氧化鐵的Ksp小于氫氧化銅的Ksp，A對；加入NH4Cl固體，因NH水解使溶液的酸性增強(qiáng)，pH降低，F(xiàn)e3＋濃度增大，B錯；Kw只與溫度有關(guān)，與溶液的酸堿性無關(guān)，C對。 [答案]　B [心得體會]