2013高考化學(xué) 必考題型早知道 專題十 鹽類水解和沉淀溶解平衡 新人教版

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1、專題十　鹽類水解和沉淀溶解平衡 1.[2012·江蘇化學(xué)，15] 25 ℃時(shí)，有c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1的一組醋酸、醋酸鈉混合溶液，溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO－)與pH的關(guān)系如圖所示。下列有關(guān)溶液中離子濃度關(guān)系的敘述正確的是(　　) A. pH＝5.5的溶液中：c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－) B．W點(diǎn)所表示的溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－) C．pH＝3.5的溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)＋c(CH3COOH)＝0.1 mol·L

2、－1 D．向W點(diǎn)所表示的1.0 L溶液中通入0.05 mol HCl氣體(溶液體積變化可忽略)：c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(OH－) 2. [2012·廣東理綜，23]對(duì)于常溫下pH為2的鹽酸，敘述正確的是(　　) A．c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－) B．與等體積pH＝12的氨水混合后所得溶液顯酸性 C．由H2O電離出的c(H＋)＝1.0×10－12 mol·L－1 D．與等體積0.01 mol·L－1乙酸鈉溶液混合后所得溶液中：c(Cl－)＝c(CH3COO－) 3. [2012·安徽理綜，12]氫氟酸是一種弱酸，可用來刻蝕玻璃。已知25 ℃時(shí)： ①HF(a

3、q)＋OH－(aq)===F－(aq)＋H2O(l) ΔH＝－67.7 kJ·mol－1 ②H＋(aq)＋OH－(aq)===H2O(l) ΔH＝－57.3 kJ·mol－1 在20 mL 0.1 mol·L－1氫氟酸中加入V mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液，下列有關(guān)說法正確的是(　　) A．氫氟酸的電離方程式及熱效應(yīng)可表示為：HF(aq)F－(aq)＋H＋(aq) ΔH＝＋10.4 kJ·mol－1 B．當(dāng)V＝20時(shí)，溶液中：c(OH－)＝c(HF)＋c(H＋) C．當(dāng)V＝20時(shí)，溶液中：c(F－)0時(shí)

4、，溶液中一定存在：c(Na＋)>c(F－)>c(OH－)>c(H＋) 4．[2012·天津理綜，5]下列電解質(zhì)溶液的有關(guān)敘述正確的是(　　) A．同濃度、同體積的強(qiáng)酸與強(qiáng)堿溶液混合后，溶液的pH＝7 B．在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固體，c(Ba2＋)增大 C．含1 mol KOH的溶液與1 mol CO2完全反應(yīng)后，溶液中c(K＋)＝c(HCO) D．在CH3COONa溶液中加入適量CH3COOH，可使c(Na＋)＝c(CH3COO－) 5．[2012·四川理綜，10]常溫下，下列溶液中的微粒濃度關(guān)系正確的是(　　) A．新制氯水中加入固體NaOH：c(Na＋)

5、＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－) B．pH＝8.3的NaHCO3溶液：c(Na＋)>c(HCO)> c(CO)> c(H2CO3) C．pH＝11的氨水與pH＝3的鹽酸等體積混合：c(Cl－)＝c(NH)>c(OH－)＝c(H＋) D．0.2 mol·L－1 CH3COOH溶液與0.1 mol·L－1 NaOH溶液等體積混合：2c(H＋)－2c(OH－)＝c(CH3COO－)－c(CH3COOH) 6．[2012·重慶理綜，11]向10 mL 0.1 mol·L－1NH4Al(SO4)2溶液中，滴加等濃度Ba(OH)2溶液x mL。下列敘述正確的是(　　) A. x＝10

6、時(shí)，溶液中有NH、Al3＋、SO，且c(NH)>c(Al3＋) B．x＝10時(shí)，溶液中有NH、AlO、SO，且c(NH)>c(SO) C．x＝30時(shí)，溶液中有Ba2＋、AlO、OH－，且c(OH－)

7、____________________________； (2)試劑Ⅰ的化學(xué)式為________，①中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為__ ______； (3)試劑Ⅱ的化學(xué)式為________，②中加入試劑Ⅱ的目的是_____ ___________________________________________________________________； (4)試劑Ⅲ的名稱是________，③中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為________________________________________________________________________； (5)某同學(xué)稱取提

8、純的產(chǎn)品0.7759 g，溶解后定容在100 mL容量瓶中，每次取25.00 mL溶液，用0.1000 mol·L－1的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，三次滴定消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均體積為25.62 mL，該產(chǎn)品的純度為______________。(列式并計(jì)算結(jié)果) 8．[2012·江蘇化學(xué)，19]廢棄物的綜合利用既有利于節(jié)約資源，又有利于保護(hù)環(huán)境。實(shí)驗(yàn)室利用廢舊電池的銅帽(Cu、Zn總含量約為99%)回收Cu并制備ZnO的部分實(shí)驗(yàn)過程如下： (1)①銅帽溶解時(shí)加入H2O2的目的是________(用化學(xué)方程式表示)。②銅帽溶解完全后，需將溶液中過量的H2O2除去。除去H2O2的簡(jiǎn)便方法是_____

9、___ 。 (2)為確定加入鋅灰(主要成分為Zn、ZnO，雜質(zhì)為鐵及其氧化物)的量，實(shí)驗(yàn)中需測(cè)定除去H2O2后溶液中Cu2＋的含量。實(shí)驗(yàn)操作為：準(zhǔn)確量取一定體積的含有Cu2＋的溶液于帶塞錐形瓶中，加適量水稀釋，調(diào)節(jié)溶液pH＝3～4，加入過量的KI，用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。上述過程中反應(yīng)的離子方程式如下： 2Cu2＋＋4I－===2CuI(白色)↓＋I(xiàn)2 2S2O＋I(xiàn)2===2I－＋S4O ①滴定選用的指示劑為________ ，滴定終點(diǎn)觀察到的現(xiàn)象為________。 ②若滴定前溶液中的H2O2沒有除盡，所測(cè)定的Cu2＋含量將會(huì)________(填“偏高”“偏低”或“不變

10、”)。 (3)已知pH>11時(shí)Zn(OH)2能溶于NaOH溶液生成[Zn(OH)4]2－。下表列出了幾種離子生成氫氧化物沉淀的pH(開始沉淀的pH按金屬離子濃度為1.0 mol·L－1計(jì)算)。 開始沉淀的pH 沉淀完全的pH Fe3＋ 1.1 3.2 Fe2＋ 5.8 8.8 Zn2＋ 5.9 8.9 實(shí)驗(yàn)中可選用的試劑：30% H2O2、1.0 mol·L－1HNO3、1.0 mol·L－1 NaOH。 由除去銅的濾液制備ZnO的實(shí)驗(yàn)步驟依次為：①________；②________；③過濾；④________；⑤過濾、洗滌、干燥；⑥900 ℃煅燒。

11、9．[2012·浙江理綜，26]已知：I2＋2S2O===S4O＋2I－相關(guān)物質(zhì)的溶度積常數(shù)見下表 物質(zhì) Cu(OH)2 Fe(OH)3 CuCl CuI Ksp 2.2×10－20 2.6×10－39 1.7×10－7 1.3×10－12 (1)某酸性CuCl2溶液中含有少量的FeCl3，為得到純凈的CuCl2·2H2O晶體，加入________，調(diào)至pH＝4，使溶液中的Fe2＋轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀，此時(shí)溶液中的c(Fe3＋)＝________。過濾后，將所得濾液低溫蒸發(fā)、濃縮結(jié)晶，可得到CuCl2·2H2O晶體。 (2)在空氣中直接加熱CuCl2·2H2O晶

12、體得不到純的無水CuCl2，原因是__________________ (用化學(xué)方程式表示)。由CuCl2·2H2O晶體得到純的無水CuCl2的合理方法是________。 (3)某學(xué)習(xí)小組用“間接碘量法”測(cè)定含有CuCl2·2H2O晶體的試樣(不含能與I－發(fā)生反應(yīng)的氧化性雜質(zhì))的純度，過程如下：取0.36 g試樣溶于水，加入過量KI固體，充分反應(yīng)，生成白色沉淀。用0.1000 mol·L－1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)，消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00 mL。 ①可選用________作滴定指示劑，滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是________ ②CuCl2溶液與KI反應(yīng)的離

13、子方程式為________。 ③該試樣中CuCl2·2H2O的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為________。 專題十　鹽類水解和沉淀溶解平衡 解析 1．BC ①c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1，在酸性較強(qiáng)時(shí)，c(CH3COOH)≈0.1 mol·L－1，即圖中虛線表示CH3COOH的濃度，實(shí)線表示CH3COO－的濃度，由醋酸和醋酸鈉組成的溶液中存在②c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)。當(dāng)pH＝5.5時(shí)，由圖可知c(CH3COO－)>c(CH3COOH)，A錯(cuò)誤；在W點(diǎn)時(shí)，c(CH3COO－)＝c(CH3COOH)代入②，B正確；將②代入①可知

14、：c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)＋c(CH3COOH)＝0.1 mol·L－1，C正確；在W點(diǎn)時(shí)，加入0.05 mol HCl，CH3COO－與H＋結(jié)合為CH3COOH，此時(shí)c(CH3COOH)?c(H＋)，D錯(cuò)誤。 2．AC A項(xiàng)，根據(jù)電荷守恒可知，A正確；B項(xiàng)，pH＝2的鹽酸與pH＝12的氨水等體積混合后，氨水過量，溶液顯堿性；C項(xiàng)，pH＝2的鹽酸中，水的電離受到抑制，c(H＋)水電離＝c(OH－)水電離＝1×10－12mol·L－1；D項(xiàng)，由于n(HCl)＝n(CH3COONa)，根據(jù)原子守恒可知c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，故D錯(cuò)。 3．B

15、由已知的熱化學(xué)方程式，①－②得：HF(aq)F－(aq)＋H＋(aq) ΔH＝－10.4 kJ·mol－1，故A項(xiàng)錯(cuò)誤；當(dāng)V＝20時(shí)，HF與NaOH恰好完全反應(yīng)生成NaF，在NaF溶液中，c(Na＋)＝c(F－)＋c(HF)，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(F－)＋c(OH－)，可得c(OH－)＝c(H＋)＋c(HF)，此時(shí)溶液中c(Na＋) ＝0.05 mol·L－1，故B項(xiàng)正確，C項(xiàng)錯(cuò)誤；當(dāng)V>0時(shí)，混合溶液可能顯酸性也可能顯堿性，所以D項(xiàng)錯(cuò)誤。 4．D 同濃度同體積的強(qiáng)酸、強(qiáng)堿混合，只有在c(H＋)＝c(OH－)時(shí)，pH＝7，A錯(cuò)誤；B中的沉淀溶解平衡為BaSO4(s)Ba

16、2＋(aq)＋SO(aq)，加入Na2SO4，平衡左移，c(Ba2＋)減小，B錯(cuò)誤；C中1 mol KOH和1 mol CO2反應(yīng)生成1 mol KHCO3，HCO既水解也電離，c(K＋)>c(HCO)，C錯(cuò)誤；CH3COONa為強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液顯堿性，加入適量CH3COOH可調(diào)節(jié)pH＝7，使c(H＋)＝c(OH－)，依據(jù)電荷守恒：c(H＋)＋c( Na＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)可知，c(Na＋)＝c(CH3COO－)，D正確。 5.D A項(xiàng)，新制的氯水中，結(jié)合電荷守恒有：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B項(xiàng)，NaHCO

17、3===Na＋＋HCO，HCOH＋＋CO、HCO＋H2OH2CO3＋OH－，溶液pH＝8.3，說明HCO的水解程度大于其電離程度，水解產(chǎn)生的H2CO3多于電離產(chǎn)生的CO，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，pH＝11的氨水與pH＝3的鹽酸等體積混合，氨水過量，溶液顯堿性，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，0.2 mol·L－1CH3COOH溶液與0.1 mol·L－1 NaOH溶液等體積混合，即CH3COOH與NaOH以物質(zhì)的量之比為2∶1混合，根據(jù)物料守恒：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)，電荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，兩式疊加，可得D項(xiàng)正確。 6.

18、A 當(dāng)x＝10時(shí)，NH4Al(SO4)2與Ba(OH)2等物質(zhì)的量反應(yīng)，此時(shí)OH－量不足，OH－首先與Al3＋反應(yīng)，與NH不反應(yīng)，所以溶液中有未參加反應(yīng)的NH和部分剩余的Al3＋存在，同時(shí)SO也有剩余，但此時(shí)不會(huì)有AlO生成，故A正確，B不正確；當(dāng)x＝30時(shí)，0.001 mol的NH4Al(SO4)2與0.003 mol Ba(OH)2反應(yīng)，生成0.002 mol BaSO4、0.001 mol NaAlO2、0.001 mol NH3·H2O，且剩余0.001 mol Ba2＋和0.001 mol OH－，由于NH3·H2O也是一種堿，存在電離平衡：NH3·H2ONH＋OH－，使得溶

19、液中c(OH－)大于0.001 mol，故c(OH－)>c(AlO)，c(OH－)>c(Ba2＋)，故C、D項(xiàng)不正確。 7．答案：大于 強(qiáng)堿弱酸鹽K2CO3水解，使體系呈堿性 (2)BaCl2 Ba2＋＋SO===BaSO4↓ Ba2＋＋CO===BaCO3↓ (3) K2CO3 除去A中的Ba2＋ (4)鹽酸 2H＋＋CO===H2O＋CO2↑ (5) ×100%＝98.40% 解析：(1)溶液中含有KCl、K2CO3和K2SO4，CO水解，CO＋H2OHCO＋OH－使溶液顯堿性。 欲除去CO和SO可向溶液中加入足量BaCl2溶液，過濾，得濾液A含KCl

20、和少量BaCl2，向A中加足量K2CO3溶液，以除去Ba2＋過濾，得濾液D含有KCl和少量K2CO3，再向D中加稍過量的鹽酸，得溶液E，蒸發(fā)結(jié)晶，得KCl晶體。 (2)試劑I為BaCl2，①中離子方程式為：Ba2＋＋SO===BaSO4↓、Ba2＋＋CO===BaCO3↓ (3)試劑Ⅱ?yàn)镵2CO3，②中加入試劑Ⅱ的目的是除去①中引入的Ba2＋，且引入的CO易于除去。 (4)試劑Ⅲ為鹽酸，③中反應(yīng)為2H＋＋CO===H2O＋CO2↑。 (5) ×100%＝98.40%。 8．答案：(1)①Cu＋H2O2＋H2SO4===CuSO4＋2H2O ②加熱(至沸 (2)①淀粉溶液

21、藍(lán)色褪去 ②偏高 (3)①向?yàn)V液中加入適量30% H2O2，使其充分反應(yīng) ②滴加1.0 mol·L－1NaOH，調(diào)節(jié)溶液pH約為5(或3.2≤pH<5.9)，使Fe3＋沉淀完全 ④向?yàn)V液中滴加1.0 mol·L－1 NaOH，調(diào)節(jié)溶液pH約為10(或8.9≤pH≤11)，使Zn2＋沉淀完全 解析：(1)①依據(jù)銅帽的成分(Zn、Cu)，Zn溶于稀H2SO4，H2O2對(duì)其反應(yīng)無作用，所以加入H2O2的目的是使銅溶解而形成銅鹽；②抓住H2O2的性質(zhì)[受熱(或催化劑)分解、具有還原性、具有氧化性等]，只有加熱分解不增加新的雜質(zhì)且簡(jiǎn)便、無污染。 (2)①由滴定的反應(yīng)原理2S2O＋I(xiàn)2===2

22、I－＋S4O可知用淀粉溶液作指示劑，②H2O2可把I－氧化為I2，最終消耗的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)液偏多，使所測(cè)定的Cu2＋含量偏高。 (3)首先加入H2O2把Fe2＋氧化成易形成沉淀的Fe3＋，然后加堿調(diào)節(jié)pH為3.2～5.9之間使Fe3＋沉淀完全，過濾，濾液為ZnSO4，再向?yàn)V液中加NaOH調(diào)節(jié)pH為8.9～11之間使Zn2＋以Zn(OH)2的形式沉淀完全。 9．答案：(1)Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3 2．6×10－9 mol·L－1 (2)2CuCl2·2H2OCu(OH)2·CuCl2＋2HCl＋2H2O(主要產(chǎn)物寫成Cu(OH)2、Cu(OH)Cl、CuO均可) 在

23、干燥的HCl氣流中加熱脫水 (3)①淀粉溶液　藍(lán)色褪去，放置一定時(shí)間后不復(fù)色 ②2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I(xiàn)2 ③95% 解析：(1)除去溶液中的Fe3＋一般用調(diào)節(jié)溶液pH的方法，遵循“除雜不引入新雜質(zhì)”的原則，一般選用難溶性的Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3或CuO等物質(zhì)。由Ksp＝c(Fe3＋)·c3(OH－)得： c(Fe3＋)＝＝＝2.6×10－9mol·L－1。 (2)CuCl2屬于強(qiáng)酸弱堿鹽，溶于水時(shí)發(fā)生水解，水解反應(yīng)方程式為：CuCl2＋2H2OCu(OH)2＋2HCl，由于受熱時(shí)HCl不斷揮發(fā)，可使平衡不斷向右移動(dòng)，故得不到純凈的無水CuCl2

24、。為了抑制CuCl2的水解，應(yīng)在干燥的HCl氣流中加熱脫水。 (3)結(jié)合題意和表格信息可知，向CuCl2溶液中加入KI時(shí)發(fā)生如下反應(yīng)：2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I(xiàn)2(因?yàn)镃uI的Ksp小于CuCl的，故生成CuI，而不是生成CuCl)，生成的I2再與Na2S2O3反應(yīng)：I2＋2S2O===S4O＋2I－，所以可以用淀粉作為滴定指示劑。由上述反應(yīng)可推導(dǎo)出關(guān)系式： CuCl2·2H2O　　　～　　　Na2S2O3 　171 g 1 mol m(CuCl2·2H2O) 0.002 mol m(CuCl2·2H2O)＝＝0.342 g CuCl2·2H2O試樣的純度為：×100%＝95%。