2014屆新人教課標(biāo)Ⅰ高三化學(xué)一輪總復(fù)習(xí)資料word版:第二章 專題講座一

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1、 專題講座一 相互競(jìng)爭(zhēng)的離子反應(yīng)和氧化還原反應(yīng) 反應(yīng)物間一對(duì)多的化學(xué)反應(yīng)常有“平行反應(yīng)”和“競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)”兩類,平行反應(yīng)主要指多個(gè)反應(yīng)相互間沒(méi)有影響可同時(shí)進(jìn)行;而競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)是指由于反應(yīng)能力不同,多個(gè)反應(yīng)按一定的先后順序逐次進(jìn)行。競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)主要包括兩種基本題型:一是一種氧化劑(還原劑)與多種還原劑(氧化劑)反應(yīng),如把Cl2通入含I-、Br-、Fe2+的溶液中,按照還原能力由強(qiáng)到弱的順序,I-優(yōu)先反應(yīng),其次是Fe2+,最后是Br-;二是一種酸(堿)與多種堿性(酸性)物質(zhì)反應(yīng),如把鹽酸逐滴加入到含有NaOH、Na2CO3、NaHCO3的混合溶液中,按照堿性由強(qiáng)到弱的順序,NaOH優(yōu)先反應(yīng),其次是Na2C

2、O3,最后是NaHCO3,此類競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng)的先后順序即是其有效順序。在實(shí)際問(wèn)題中有部分看似平行的反應(yīng),由于物質(zhì)的性質(zhì)而出現(xiàn)了“有效”和“無(wú)效”兩種可能性,準(zhǔn)確地確定有效反應(yīng)就成了解題的關(guān)鍵。 1. 復(fù)分解反應(yīng)之間的競(jìng)爭(zhēng) 若某一溶液中同時(shí)存在幾個(gè)可能的復(fù)分解反應(yīng),則生成更難溶解或更難電離的物質(zhì)的反應(yīng)將優(yōu)先進(jìn)行。 【例1】 寫(xiě)出在硫酸鋁銨溶液中加入少量氫氧化鋇溶液的離子方程式:______________。 解析 在硫酸鋁銨溶液中,存在NH、Al3+與SO,當(dāng)加入少量的Ba(OH)2溶液后,Ba2+和SO結(jié)合生成BaSO4,OH-則既可與Al3+結(jié)合又能與NH結(jié)合,它們彼此之間發(fā)生相互競(jìng)爭(zhēng)的反

3、應(yīng)。由于在含有Al3+的溶液中滴入NH3H2O,有白色沉淀生成可知,Al3+結(jié)合OH-的能力大于NH結(jié)合OH-的能力,OH-優(yōu)先與Al3+結(jié)合生成Al(OH)3,則上述離子方程式為2Al3++3SO+3Ba2++6OH-===2Al(OH)3↓+3BaSO4↓。 答案 2Al3++3SO+3Ba2++6OH-===2Al(OH)3↓+3BaSO4↓ 即時(shí)鞏固1 少量NaOH溶液滴入到NH4HCO3溶液中的離子方程式為_(kāi)________________ _____________________________________________________________________

4、___。 答案 HCO+OH-===H2O+CO 即時(shí)鞏固2 向NH4Cl、AlCl3、MgCl2混合溶液中逐滴加入NaOH溶液至過(guò)量,按反應(yīng)的先后順序,寫(xiě)出有關(guān)反應(yīng)的離子方程式: (1)________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)___________________________________________________

5、_____________________。 (3)________________________________________________________________________。 答案 (1)Al3++3OH-===Al(OH)3↓、 Mg2++2OH-===Mg(OH)2↓ (2)NH+OH-===NH3H2O (3)Al(OH)3+OH-===AlO+2H2O 1 / 5 2. 氧化還原反應(yīng)之間的競(jìng)爭(zhēng) 若某一溶液中同時(shí)含有多種還原性(氧化性)物質(zhì),則加入一種氧化劑(還原劑)時(shí),優(yōu)先氧化(還原)還原性(氧化性)強(qiáng)的物質(zhì)。 【例2】 在含有Cu(NO3

6、)2、Zn(NO3)2、Fe(NO3)3、AgNO3各0.01 mol的酸性混合溶液中加入0.01 mol鐵粉,經(jīng)攪拌后發(fā)生的變化應(yīng)是 (  ) A.鐵溶解,析出0.01 mol Ag和0.005 mol Cu B.鐵溶解,析出0.01 mol Ag并放出H2 C.鐵溶解,析出0.01 mol Ag,溶液中不再有Fe3+ D.鐵溶解,析出0.01 mol Ag,溶液中不再有Cu2+ 解析 因?yàn)檠趸訟g+>Fe3+>Cu2+>H+,所以先發(fā)生反應(yīng)2Ag++Fe===2Ag+Fe2+,其中0.005 mol的鐵粉與0.01 mol 的AgNO3反應(yīng),析出0.01 mol

7、Ag,再發(fā)生:2Fe3++Fe=== 3Fe2+,其中剩余的0.005 mol鐵粉與0.01 mol的Fe(NO3)3反應(yīng),溶液中不再有Fe3+,故選C。 答案 C 即時(shí)鞏固3 將足量Cl2緩緩?fù)ㄈ牒?.02 mol H2SO3和0.02 mol HBr的混合溶液中。在此過(guò)程中溶液的pH與Cl2用量的關(guān)系示意圖是(溶液體積變化忽略不計(jì),且不考慮Cl2與水反應(yīng))(  ) 答案 A 解析 因H2SO3的還原性強(qiáng)于HBr的還原性,故Cl2先氧化H2SO3,H2SO3+Cl2+H2O===H2SO4+2HCl,生成的H2SO4和HCl均是強(qiáng)酸,故溶液的pH下降;當(dāng)H2SO3完全反應(yīng)后

8、,再通入Cl2,發(fā)生反應(yīng)Cl2+2HBr===Br2+2HCl,溶液的pH不再改變。 即時(shí)鞏固4 向NaBr、NaI和Na2SO3混合液中通入一定量氯氣后,將溶液蒸干并充分灼燒,得到固體物質(zhì)的組成可能是 (  ) A.NaCl、Na2SO4 B.NaBr、Na2SO4 C.NaCl、Na2SO4、I2 D.NaCl、NaI、Na2SO4 答案 A 解析 向NaBr、NaI和Na2SO3混合液中通入一定量氯氣后,可能發(fā)生的反應(yīng)依次為Na2SO3+Cl2+H2O===Na2SO4+2HCl、2NaI+Cl2===2NaCl+I(xiàn)2、2NaBr+Cl2

9、===2NaCl+Br2。將溶液蒸干時(shí)HCl、Br2和Cl2會(huì)揮發(fā),灼燒時(shí)I2會(huì)升華。若通入的氯氣過(guò)量,得到固體剩余物質(zhì)的組成是NaCl、Na 2SO4;若通入的氯氣是不足量的,則還有可能留下NaBr。 即時(shí)鞏固5 某稀溶液中含有Fe(NO3)3、Cu(NO3)2和HNO3,若向其中逐漸加入鐵粉,溶液中Fe2+的濃度和加入鐵粉的物質(zhì)的量之間的關(guān)系如下圖所示。則稀溶液中Fe(NO3)3、Cu(NO3)2、HNO3的物質(zhì)的量濃度之比為_(kāi)_________________________________。 答案 1∶1∶4 解析 氧化性由強(qiáng)到弱的順序是HNO3>Fe3+>Cu2+

10、,反應(yīng)由先到后的順序?yàn)? 4HNO3+Fe===Fe(NO3)3+NO↑+2H2O 4mol 1 mol 1 mol 2Fe3+?。e===3Fe2+ 2 mol 1 mol 3 mol 故原溶液中n[Fe(NO3)3]=2 mol-1 mol=1 mol Cu2+ + Fe===Fe2++Cu 1 mol 1 mol 1 mol 故c[Fe(NO3)3]∶c[Cu(NO3)2]∶c(HNO3)=1∶1∶4。 3. 氧化還原反應(yīng)與非氧化還原反應(yīng)之間的競(jìng)爭(zhēng) 一般情況下,氧化還原反應(yīng)優(yōu)先于非氧化還原反應(yīng)發(fā)生。 【例3】 寫(xiě)出向漂白粉溶液中通入二氧化硫氣體的化學(xué)方

11、程式。 解析 漂白粉溶液中含有CaCl2和Ca(ClO)2,其中Ca(ClO)2水溶液能與SO2發(fā)生反應(yīng),向漂白粉溶液中通入二氧化硫氣體后,是發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)生成CaSO3和HClO還是發(fā)生氧化還原反應(yīng),兩反應(yīng)相互競(jìng)爭(zhēng)。由于次氯酸鹽及次氯酸都具有強(qiáng)氧化性而亞硫酸鹽及二氧化硫都具有還原性,所以是發(fā)生氧化還原反應(yīng)而不是復(fù)分解反應(yīng)。 答案 Ca(ClO)2+2SO2+2H2O===CaSO4↓+2HCl+H2SO4 即時(shí)鞏固6 往含F(xiàn)e3+、H+、NO的混合液中加入少量SO,充分反應(yīng)后,下列表示該反應(yīng)的離子方程式正確的是 (  ) A.2Fe3++SO+H2O===2Fe2

12、++SO+2H+ B.2H++SO===H2O+SO2↑ C.2H++2NO+3SO===3SO+2NO↑+H2O D.2Fe3++3SO+3H2O===2Fe(OH)3↓+3SO2↑ 答案 C 解析 此題看上去似乎4個(gè)選項(xiàng)都可能發(fā)生,但我們知道氧化還原反應(yīng)優(yōu)先于非氧化還原反應(yīng),因此B、D不正確。那么SO 是先與Fe3+反應(yīng)還是先與H++NO反應(yīng)呢?可以用“假設(shè)法”進(jìn)行判斷。如果先與Fe3+反應(yīng),則生成的Fe2+又會(huì)與H++NO反應(yīng),所以應(yīng)先與H++NO反應(yīng),故應(yīng)選C。 即時(shí)鞏固7 寫(xiě)出下列反應(yīng)的離子方程式: (1)FeCl2溶液與NaClO溶液反應(yīng)__________

13、__________________________________。 (2)Na2S與FeCl3溶液混合_________________________________________________。 (3)硫化鈉與CuSO4溶液混合______________________________________________。 答案 (1)6Fe2++3ClO-+3H2O===2Fe(OH)3↓+3Cl-+4Fe3+ (2)2Fe3++S2-===2Fe2++S↓ (3)Cu2++S2-===CuS↓ 解析 (1)氯化亞鐵是強(qiáng)酸弱堿鹽且有還原性,次氯酸鈉是強(qiáng)堿弱酸鹽且有氧化性

14、,兩者相遇既可發(fā)生雙水解反應(yīng)又可發(fā)生氧化還原反應(yīng),兩反應(yīng)相互競(jìng)爭(zhēng),由于發(fā)生氧化還原反應(yīng)可以使溶液中離子濃度大大降低,所以優(yōu)先發(fā)生氧化還原反應(yīng)。(2)硫化鈉與氯化鐵相遇,可能發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)、雙水解反應(yīng)及氧化還原反應(yīng),若發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)則生成Fe2S3,由于Fe2S3在水溶液中不存在,故不能發(fā)生復(fù)分解反應(yīng),也不可能在溶液中發(fā)生雙水解反應(yīng),因Fe3+具有氧化性,S2-具有還原性,所以硫化鈉與氯化鐵發(fā)生的是氧化還原反應(yīng)。(3)由于Cu2+的氧化性較弱,Cu2+和S2-不易發(fā)生氧化還原反應(yīng)。硫化鈉與硫酸銅可能發(fā)生雙水解反應(yīng)、復(fù)分解反應(yīng),兩反應(yīng)互相競(jìng)爭(zhēng)。由于CuS在水中的溶解度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于Cu(OH)2的溶解度,則硫化鈉與硫酸銅發(fā)生的是復(fù)分解反應(yīng)而不是雙水解反應(yīng)。 希望對(duì)大家有所幫助,多謝您的瀏覽!

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