高中化學(xué) 第二章 元素與物質(zhì)世界 第3節(jié) 氧化劑和還原劑學(xué)案 魯科版必修1.doc
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高中化學(xué) 第二章 元素與物質(zhì)世界 第3節(jié) 氧化劑和還原劑學(xué)案 魯科版必修1.doc
第3節(jié) 氧化劑和還原劑
1.氧化還原反應(yīng)
(1)化學(xué)反應(yīng)與元素化合價的變化
在化學(xué)學(xué)習(xí)和日常生活中,我們已經(jīng)認(rèn)識了許多化學(xué)反應(yīng),如銅與氧氣的反應(yīng)、氧化銅與氫氣的反應(yīng)、鐵與CuSO4溶液的反應(yīng)、碳酸鈣高溫下的分解反應(yīng)、NaCl溶液與AgNO3溶液的反應(yīng)等。下面寫出它們的化學(xué)方程式,分析參加反應(yīng)的各種物質(zhì)所含元素的化合價在反應(yīng)前后是否發(fā)生了變化?如何變化?
①2Cu+O22CuO
②Fe+CuSO4===FeSO4+Cu
③CuO+H2Cu+H2O
④CaCO3CaO+CO2↑
⑤NaCl+AgNO3===NaNO3+AgCl↓
分析:①2+22,銅元素由0價升為+2價,氧元素由0價降為-2價。
②+SO4===SO4+,鐵元素由0價升為+2價,銅元素由+2價降為0價。
③O+2+2O,銅元素由+2價降為0價,氫元素由0價升為+1價。
④3+2↑,反應(yīng)前后各元素的化合價均沒有發(fā)生變化。
⑤+3===3+↓,反應(yīng)前后各元素的化合價均沒有發(fā)生變化。
由以上幾個反應(yīng)可知:從反應(yīng)過程中元素化合價有無變化的角度,可以將化學(xué)反應(yīng)分為兩類:一類是有元素化合價變化的反應(yīng);一類是沒有元素化合價變化的反應(yīng)。在有元素化合價變化的化學(xué)反應(yīng)中,既有元素的化合價升高,又有元素的化合價降低。
(2)氧化還原反應(yīng)
①氧化還原反應(yīng)的定義
在反應(yīng)過程中有元素化合價變化的化學(xué)反應(yīng)叫做氧化還原反應(yīng)。在反應(yīng)過程中沒有元素化合價變化的化學(xué)反應(yīng)叫做非氧化還原反應(yīng)。
談重點 判斷氧化還原反應(yīng)的依據(jù)
判斷一個反應(yīng)是氧化還原反應(yīng)還是非氧化還原反應(yīng),關(guān)鍵是分析反應(yīng)過程中有無化合價的變化。
②氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)
在氧化還原反應(yīng)中,反應(yīng)物所含某種或某些元素化合價升高的反應(yīng)稱為氧化反應(yīng);反應(yīng)物所含某種或某些元素化合價降低的反應(yīng)稱為還原反應(yīng)。作為一個反應(yīng),有化合價升高,必然有化合價降低,因而氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)是氧化還原反應(yīng)中兩個對立統(tǒng)一的方面,在同一個反應(yīng)中,氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)必然同時發(fā)生。
【例1】 下列反應(yīng)不屬于氧化還原反應(yīng)的是( )
A.3CuS+8HNO3(稀)3Cu(NO3)2+2NO↑+3S↓+4H2O
B.6KOH+3Cl25KCl+KClO3+3H2O
C.Ba(OH)2+Na2SO4===BaSO4↓+2NaOH
D.Fe2O3+2AlAl2O3+2Fe
解析:判斷一個反應(yīng)是不是氧化還原反應(yīng),關(guān)鍵是分析反應(yīng)前后元素的化合價有沒有變化?;瘜W(xué)方程式中,不管有多少種元素,只要能找出其中某一種元素化合價有變化,這個反應(yīng)就是氧化還原反應(yīng);反之,所有元素化合價都沒有發(fā)生變化的反應(yīng),就是非氧化還原反應(yīng)。
A中S元素由-2價變成了0價,同時也有部分N元素由+5價變成了+2價;B中Cl元素化合價反應(yīng)前是0價,反應(yīng)后部分變?yōu)椋?價,部分變成+5價;D中Al元素反應(yīng)前為0價,反應(yīng)后變?yōu)椋?價,同時Fe元素也由+3價變成了0價??梢姡鼈兌紝儆谘趸€原反應(yīng)。C項所有元素化合價都沒有發(fā)生變化,不屬于氧化還原反應(yīng)。
答案:C
2.氧化還原反應(yīng)與四種基本反應(yīng)類型的關(guān)系
(1)二者的關(guān)系可用具體實例來分析,詳見下表:
氧化還原反應(yīng)
非氧化還原反應(yīng)
有元素化合價升降的反應(yīng)
沒有元素化合價升降的反應(yīng)
化合
反應(yīng)
+22
2+22
有單質(zhì)參加
CO2+H2O===H2CO3
Na2O+H2O===2NaOH
沒有單質(zhì)參加
分解
反應(yīng)
2K 2K+32↑
有單質(zhì)生成
CaCO3CaO+CO2↑
沒有單質(zhì)生成
置換
反應(yīng)
+2SO4===SO4+2↑
+SO4===SO4+u
2O+ 2u+ O2↑
無
復(fù)分解
反應(yīng)
無
2NaOH+H2SO4===Na2SO4+2H2O
CaCO3+2HCl===CaCl2+H2O+CO2↑
Na2CO3+CaCl2===CaCO3↓+2NaCl
(2)通過以上表格的分析,不難總結(jié)出氧化還原反應(yīng)和四種基本反應(yīng)類型的圖示關(guān)系,詳見下圖:
①置換反應(yīng)一定屬于氧化還原反應(yīng)。
②復(fù)分解反應(yīng)一定不屬于氧化還原反應(yīng)。
③部分化合反應(yīng)和部分分解反應(yīng)屬于氧化還原反應(yīng)。
【例2】 下列反應(yīng)都能發(fā)生,其中既是化合反應(yīng),又是氧化還原反應(yīng)的是( )
①鐵與氯氣的反應(yīng):2Fe+3Cl22FeCl3
②氯氣通入NaBr溶液:Cl2+2NaBr===2NaCl+Br2
③氯化鈉固體與濃硫酸混合加熱:
2NaCl+H2SO4(濃)Na2SO4+2HCl↑
④二氧化錳與濃鹽酸反應(yīng):
MnO2+4HCl(濃)MnCl2+Cl2↑+2H2O
⑤氧化鈣與水反應(yīng):CaO+H2O===Ca(OH)2
A.只有①② B.只有①③
C.只有①④ D.只有①
解析:根據(jù)反應(yīng)物和生成物的種類可將反應(yīng)分為化合反應(yīng)、分解反應(yīng)、置換反應(yīng)和復(fù)分解反應(yīng)四種基本反應(yīng)類型;氧化還原反應(yīng)必須有化合價的變化,題目中②③④不屬于化合反應(yīng),①⑤屬于化合反應(yīng),但⑤不是氧化還原反應(yīng)。
答案:D
3.氧化還原反應(yīng)的實質(zhì)
(1)探究氧化還原反應(yīng)的實質(zhì)
①應(yīng)用原子結(jié)構(gòu)理論探究氧化還原反應(yīng)的實質(zhì)
已知鈉和氯氣發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成氯化鈉:
2Na+Cl22NaCl
此反應(yīng)中由于鈉原子最外層只有1個電子,易失去1個電子而形成8個電子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu);氯原子最外層有7個電子,易得到1個電子而形成8個電子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。
當(dāng)Na與Cl2反應(yīng)時,NaNa+(帶一個單位正電荷),ClCl-(帶一個單位負(fù)電荷),雙方均達(dá)到8個電子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),形成的Na+、Cl-相互吸引,結(jié)合成了穩(wěn)定的離子化合物NaCl(如圖)。也就是說,這個氧化還原反應(yīng)是通過電子轉(zhuǎn)移實現(xiàn)的。
氯化鈉形成示意圖
在化學(xué)反應(yīng)中,活潑的金屬元素(如Na、K)等易失去電子而達(dá)8個電子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),表現(xiàn)出正化合價,形成陽離子?;顫姷姆墙饘僭卦?如Cl、O、F等)易得電子而達(dá)8個電子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),表現(xiàn)負(fù)化合價,形成陰離子。
②通過實驗探究氧化還原反應(yīng)的實質(zhì)
原理分析:已知Zn和CuSO4的反應(yīng)方程式為Zn+CuSO4===ZnSO4+Cu,Zn的化合價由0價升到+2價,Cu的化合價由+2價降到0價,上述反應(yīng)為氧化還原反應(yīng)。
實驗設(shè)計:
按下圖連接好實驗裝置,觀察電流計偏轉(zhuǎn)狀況以及石墨電極上發(fā)生的現(xiàn)象。
鋅與CuSO4溶液的反應(yīng)
實驗現(xiàn)象:電流計的指針發(fā)生偏轉(zhuǎn),石墨電極上附上了紅色的固體。
實驗結(jié)論:紅色固體是Cu,它的生成說明Zn與CuSO4溶液發(fā)生了化學(xué)反應(yīng);電流計指針發(fā)生偏轉(zhuǎn),說明電路中有電流流過??傊?,在Zn與CuSO4發(fā)生氧化還原反應(yīng)中有電子轉(zhuǎn)移。
(2)結(jié)論
通過以上探究表明,所有的氧化還原反應(yīng)中都存在著電子轉(zhuǎn)移,電子轉(zhuǎn)移是氧化還原反應(yīng)的實質(zhì)。
談重點 氧化還原反應(yīng)中的守恒規(guī)律
元素化合價升高是由于元素原子失去電子,元素化合價降低是由于元素原子得到電子,在氧化還原反應(yīng)中得、失電子相等,化合價升、降相等。
(3)氧化還原反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移方向與數(shù)目的表示方法
①雙線橋法。
表明了物質(zhì)中某元素的原子在反應(yīng)前后的電子得失情況。
②單線橋法。
表明反應(yīng)物之間在反應(yīng)過程中電子的轉(zhuǎn)移情況。
③單線橋法與雙線橋法的區(qū)別及聯(lián)系見下表:
電子得失法(雙線橋)
電子轉(zhuǎn)移法(單線橋)
表示式(實例)
分析
同一元素在反應(yīng)中得失電子情況
元素間電子轉(zhuǎn)移的方向和總數(shù)
書寫要領(lǐng)
長箭號從方程式的反應(yīng)物指向生成物,且指在同一種元素上,線橋跨越等號;電子數(shù)前注明得、失;得失電子數(shù)必相等
長箭號只在方程式左邊,即在反應(yīng)物間表示,線橋不跨越等號;長箭號的箭頭與箭尾已表示電子的轉(zhuǎn)移和方向,不能也不必再注明得失
長箭號的含義
箭尾在反應(yīng)物某元素處,箭頭在同一元素形成的生成物處;表示每一種元素得失電子的情況
箭尾在反應(yīng)物中失去電子(或偏離)的元素一方,箭頭指在反應(yīng)物中得到電子(或偏向)的元素一方;表明元素間電子轉(zhuǎn)移的情況(方向和總數(shù))
【例3】 已知KH和H2O反應(yīng)生成H2和KOH,反應(yīng)中1 mol KH( )
A.失去1 mol電子 B.得到1 mol電子
C.失去2 mol電子 D.沒有電子得失
解析:根據(jù)題干信息,KH和H2O反應(yīng)生成H2和KOH可寫出該反應(yīng)的方程式:KH+H2O===H2↑+KOH(利用觀察法即可配平)。本反應(yīng)為氧化還原反應(yīng),化合價發(fā)生變化的只有H元素,KH中H為-1價,H2O中H為+1價,反應(yīng)后變?yōu)镠2中的0價,因此該反應(yīng)中每有1 mol KH參加反應(yīng),氫元素就失去1 mol電子。
答案:A
4.氧化劑、還原劑
(1)氧化劑、還原劑
在氧化還原反應(yīng)中,所含的某種元素的化合價降低的反應(yīng)物,稱為氧化劑,所含的某種元素的化合價升高的反應(yīng)物,稱為還原劑。
氧化劑反應(yīng)時本身被還原,具有氧化性;還原劑在反應(yīng)時本身被氧化,具有還原性。
氧化劑被還原所得到的產(chǎn)物叫做還原產(chǎn)物,還原劑被氧化所得到的產(chǎn)物叫做氧化產(chǎn)物。
氧化還原反應(yīng)中各概念之間的關(guān)系可表示為:
【例4-1】 在泡沫橡膠的制造中,要利用下面反應(yīng)放出氧氣:2H2O22H2O+O2↑,該反應(yīng)中的雙氧水( )
A.僅為氧化劑 B.僅為還原劑
C.既是氧化劑又是還原劑 D.既不是氧化劑又不是還原劑
解析:反應(yīng)物H2O2中氧元素的化合價為-1價,反應(yīng)后一部分升高為0價(O2),一部分降低為-2價(H2O),所以,H2O2既是氧化劑又是還原劑。
答案:C
(2)常見的氧化劑和還原劑
【例4-2】 在S+2KNO3+3C===K2S+N2↑+3CO2↑的反應(yīng)中,________元素被氧化,________元素被還原;________元素的原子得到電子,________元素的原子失去電子;________是氧化劑,________是還原劑;________是氧化產(chǎn)物,________是還原產(chǎn)物。
解析:解答有關(guān)氧化還原反應(yīng)的問題,應(yīng)先從化合價的變化入手,找到電子轉(zhuǎn)移的情況:
碳元素(→)化合價升高,失電子,被氧化,C是還原劑,CO2是氧化產(chǎn)物;硫元素(→)、氮元素(→),化合價均降低,得電子,被還原,S、KNO3是氧化劑,K2S、N2是還原產(chǎn)物。
答案:C S、N S、N C S、KNO3 C CO2 K2S、N2
5.探究鐵及其化合物的氧化性或還原性
(1)鐵元素的存在
鐵元素在地殼中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.65%,僅次于氧、硅和鋁。它在自然界里有單質(zhì)形態(tài)(如隕鐵)存在,更多的則是以+2價和+3價的化合態(tài)存在。鐵的化合物在自然界中主要以礦石的形式存在,如黃鐵礦、赤鐵礦、磁鐵礦等。
(2)鐵的氧化物
化學(xué)式
FeO
Fe2O3
Fe3O4
俗名
—
鐵紅
磁性氧化鐵
色態(tài)
黑色粉末
紅棕色粉末
黑色晶體
鐵的價態(tài)
+2價
+3價
的+2價,
的+3價
水溶性
不溶
不溶
不溶
穩(wěn)定性
不穩(wěn)定,在空氣里加熱迅速被氧化
穩(wěn)定
穩(wěn)定
與稀硫
酸反應(yīng)
FeO+2H+===Fe2++H2O
Fe2O3+6H+=== 2Fe3++3H2O
Fe3O4+8H+===Fe2++2Fe3++4H2O
共性
高溫時,都能被C、CO、H2、Al等還原劑還原,還原過程中鐵的化合價逐漸降低,最終都生成單質(zhì)鐵
(3)鐵的氫氧化物
鐵的氫氧化物有兩種:Fe(OH)2、Fe(OH)3,它們都是不溶性弱堿。一般是通過可溶性的亞鐵鹽和鐵鹽分別與堿反應(yīng)制得的。如:
FeCl2+2NaOH===Fe(OH)2↓+2NaCl
FeCl3+3NaOH===Fe(OH)3↓+3NaCl
Fe(OH)2與Fe(OH)3的比較
Fe(OH)3
Fe(OH)2
顏色、狀態(tài)
紅褐色固體
白色固體
酸堿性
弱堿性
弱堿性
對熱的
穩(wěn)定性
不穩(wěn)定
2Fe(OH)3Fe2O3+3H2O
不穩(wěn)定
Fe(OH)2FeO+H2O
與非氧化
性酸反應(yīng)
Fe(OH)3+3HCl===FeCl3+3H2O
Fe(OH)2+2HCl===FeCl2+2H2O(現(xiàn)象:沉淀由白色→灰綠色→紅褐色)
與氧氣反應(yīng)
—
4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3
制備
鹽溶液與堿溶液反應(yīng)
Fe3++3OH-===Fe(OH)3↓
Fe3++3NH3H2O===
Fe(OH)3↓+3NH
Fe2++2OH-===Fe(OH)2↓
Fe2++2NH3H2O===Fe(OH)2↓+2NH
【例5-1】 在如圖所示裝置中,用NaOH溶液、鐵屑、稀H2SO4等試劑制備白色的Fe(OH)2沉淀。
(1)在試管Ⅰ里加入的試劑是
________________________________________________________________________。
(2)在試管Ⅱ里加入的試劑是
________________________________________________________________________。
(3)為了制得白色Fe(OH)2沉淀,在試管Ⅰ和Ⅱ中加入試劑,打開止水夾,塞緊塞子后的實驗步驟是__________________________________________________________________。
(4)這樣生成的Fe(OH)2沉淀能較長時間保持白色,其理由是____________ ___________________________________________________________。
解析:試管Ⅱ是開口式,無法用產(chǎn)生的氣體將溶液壓入試管Ⅰ中,所以制取FeSO4應(yīng)放在試管Ⅰ中,而在試管Ⅱ中加入不含O2的NaOH溶液。當(dāng)Fe與稀H2SO4放入試管Ⅰ后,產(chǎn)生的H2可通過短管將試管Ⅰ內(nèi)的空氣排出,經(jīng)過打開的止水夾通入試管Ⅱ中,再排盡試管Ⅱ內(nèi)的空氣。然后關(guān)閉止水夾,試管Ⅰ內(nèi)產(chǎn)生的H2無法逸出,H2產(chǎn)生的壓強將試管Ⅰ內(nèi)的FeSO4溶液通過長導(dǎo)管壓入試管Ⅱ內(nèi)。在壓液過程中,液體都處于H2環(huán)境中,從而避免了被空氣中的O2氧化,使得Fe(OH)2能保存較長時間。
答案:(1)稀H2SO4、鐵屑
(2)NaOH溶液
(3)檢驗試管Ⅱ出口處排出的H2的純度,當(dāng)排出的H2純凈時,再夾緊止水夾
(4)試管Ⅰ中反應(yīng)生成的H2充滿了試管Ⅰ和試管Ⅱ,使外界空氣不容易進入
(4)鐵及其化合物的氧化性和還原性
①實驗試劑:鐵粉、稀硫酸、FeCl3溶液、FeCl2溶液、氯水、稀硝酸、KSCN溶液、鋅片、銅片。
②原理分析:鐵元素的化合價有0、+2、+3三種價態(tài),0價鐵(即鐵單質(zhì))只有還原性,在與弱氧化劑(稀硫酸、FeCl3溶液)反應(yīng)時,可被氧化為Fe2+;+3價鐵(即Fe3+)只有氧化性,在與還原劑(鐵粉、鋅片、銅片)反應(yīng)時,可被還原為Fe2+;Fe2+既有氧化性又有還原性,因而Fe2+既可被氧化為Fe3+,也可被還原為Fe。
③實驗設(shè)計及實驗現(xiàn)象:
實驗內(nèi)容
實驗操作
實驗現(xiàn)象
化學(xué)反應(yīng)方程式
鐵與稀鹽酸、稀硝酸、氯水的反應(yīng)
(1)用3支試管分別取少量鐵粉
(2)分別加入5 mL稀鹽酸、稀硝酸、氯水
鐵與稀鹽酸的反應(yīng),溶液顯淺綠色,有氣體產(chǎn)生
鐵與稀硝酸、氯水的反應(yīng),溶液顯黃色,有氣體產(chǎn)生
Fe+2HCl===FeCl2+H2↑
Fe+4HNO3(稀)===Fe(NO3)3+
NO↑+2H2O(不要求掌握)
Fe+2HCl===FeCl2+H2↑
2FeCl2+Cl2===2FeCl3
FeCl2與稀硝酸、氯水的反應(yīng)
(1)用2支試管分別取FeCl2溶液5 mL
(2)分別加入5 mL稀硝酸、氯水
反應(yīng)后溶液顯黃色,加入KSCN后溶液顯血紅色
3FeCl2+4HNO3(稀)===2FeCl3+
Fe(NO3)3+NO↑+2H2O(不要求掌握)
2FeCl2+Cl2===2FeCl3
FeCl2與鋅的反應(yīng)
(1)用1支試管取少量鋅
(2)加入FeCl2溶液5 mL
溶液顏色由淺綠色退為接近無色
FeCl2+Zn===ZnCl2+Fe
FeCl3與鋅、鐵、銅的反應(yīng)
(1)用3支試管分別取少量鋅、鐵、銅
(2)分別加入FeCl3溶液5 mL
反應(yīng)后溶液加入KSCN后溶液不再顯示血紅色
2FeCl3+Fe===3FeCl2
2FeCl3+Zn===ZnCl2+2FeCl2
2FeCl3+Cu===CuCl2+2FeCl2
④實驗結(jié)果:Fe粉只具有還原性;FeCl2既具有氧化性又具有還原性;FeCl3只具有氧化性。通過實驗可歸納整理如下:
(5)Fe2+、Fe3+的檢驗方法
①Fe3+的檢驗:
方法一:可以通過溶液呈棕黃色來基本判定含有Fe3+。
方法二:滴加KSCN溶液,若溶液變?yōu)檠t色,說明Fe3+存在。
Fe3++3SCN-===Fe(SCN)3(紅色)
方法三:滴加NaOH溶液,若產(chǎn)生紅褐色沉淀,說明有Fe3+存在。
Fe3++3OH-===Fe(OH)3↓(紅褐色)
②Fe2+的檢驗:
方法一:可以通過溶液呈淺綠色來基本判定含有Fe2+。
方法二:滴加KSCN溶液,無明顯現(xiàn)象,再加入新制氯水,溶液立即變成血紅色,說明原溶液中有Fe2+存在。
方法三:滴加NaOH溶液,若滴入堿液后立即生成白色沉淀,迅速變成灰綠色,最終變?yōu)榧t褐色,則原溶液中含F(xiàn)e2+。
【例5-2】 要證明某溶液中不含F(xiàn)e3+而可能含有Fe2+,進行如下實驗操作時最佳順序為( )
①加入足量氯水?、诩尤胱懔縆MnO4溶液 ③加入少量KSCN溶液
A.①③ B.③②
C.③① D.①②③
解析:先加入少量KSCN溶液,若溶液不變紅,則證明無Fe3+;再加入氯水,如有Fe2+則被氧化為Fe3+,與KSCN反應(yīng)生成血紅色物質(zhì)。KMnO4溶液也能氧化Fe2+,但其本身是紫色,使顏色變化不易觀察。
答案:C
談重點 檢驗Fe2+的注意點
(1)試劑加入的先后順序,防止Fe2+被氧化成Fe3+而干擾檢驗。
待測液不變色紅色
(2)防止加入強氧化性物質(zhì)將Fe2+氧化,如酸性的NO、酸性的ClO-等。
(3)防止加入一些有色溶液,如KMnO4溶液。
6.Fe、Fe2+、Fe3+的關(guān)系(“鐵三角”關(guān)系)
將單質(zhì)Fe、亞鐵鹽(Fe2+)、鐵鹽(Fe3+)之間的相互轉(zhuǎn)化稱為“鐵三角”關(guān)系?!拌F三角”關(guān)系是鐵及其化合物的知識的核心,是考試的重點之一。單質(zhì)鐵只有還原性,F(xiàn)e2+既有氧化性,又有還原性,但以還原性為主;Fe3+有較強的氧化性。
當(dāng)Fe、Fe2+遇到較強的氧化劑時轉(zhuǎn)化成Fe3+,當(dāng)Fe遇較弱氧化劑時,轉(zhuǎn)化成Fe2+,當(dāng)Fe3+遇較強還原劑時,轉(zhuǎn)化成Fe2+或Fe。
有關(guān)反應(yīng)方程式為:
①Fe―→Fe2+:Fe+SFeS,F(xiàn)e+I2FeI2,Cu2++Fe===Cu+Fe2+,2H++Fe===Fe2++H2↑,2Fe3++Fe===3Fe2+。
②Fe―→Fe3+:2Fe+3Cl22FeCl3,2Fe+3Br22FeBr3,3Fe+2O2Fe3O4,F(xiàn)e+4HNO3(稀)===Fe(NO3)3+NO↑+2H2O。
③Fe2+―→Fe3+:2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-,2Fe2++Br2===2Fe3++2Br-,4Fe2++O2+4H+===4Fe3++2H2O,3Fe2++4H++NO===3Fe3++NO↑+2H2O,2Fe2++H2O2+2H+===2Fe3++2H2O,5Fe2++MnO+8H+===5Fe3++Mn2++4H2O。
④Fe3+―→Fe2+:2Fe3++Cu===2Fe2++Cu2+,2Fe3++Zn===2Fe2++Zn2+(若Zn過量,則發(fā)生反應(yīng):Fe2++Zn===Fe+Zn2+),2Fe3++H2S===2Fe2++S↓+2H+,2Fe3++2I-===2Fe2++I2,2Fe3++SO2+2H2O===2Fe2++SO+4H+。
⑤Fe2+、Fe3+―→Fe:Fe2O3+3CO2Fe+3CO2,F(xiàn)e2++Zn===Fe+Zn2+。
【例6】鐵有如下變化:隔絕空氣加熱鐵粉與硫粉的混合物可發(fā)生反應(yīng)①,得到黑色的硫化亞鐵A;把A投入稀鹽酸中,可發(fā)生反應(yīng)②,放出無色有臭雞蛋氣味的H2S,得到淺綠色溶液B;向B中加入足量的NaOH溶液,迅速發(fā)生反應(yīng)③,并得到白色沉淀C,此白色沉淀C在空氣中極不穩(wěn)定,會被O2氧化(發(fā)生反應(yīng)④)而迅速變?yōu)榛揖G色,且顏色逐漸加深,最終變?yōu)榧t褐色物質(zhì)D;D溶于鹽酸發(fā)生反應(yīng)⑤,得到棕黃色溶液E。
(1)寫出反應(yīng)①~⑤的化學(xué)方程式。
(2)上述反應(yīng)①~⑤中,屬于氧化還原反應(yīng)的有________,其中鐵元素被氧化的是________。
解析:根據(jù)鐵及其化合物的性質(zhì)判斷A、B、C、D、E的成分,完成化學(xué)方程式,然后根據(jù)元素化合價的變化做出相應(yīng)解答。由“白色沉淀C在空氣中變?yōu)榛揖G色且顏色逐漸加深,最終變?yōu)榧t褐色D”知C為Fe(OH)2,D為Fe(OH)3,而C是由B+NaOH反應(yīng)而來,AB+H2S↑,則B為FeCl2,A為FeS,F(xiàn)e(OH)3+3HCl===FeCl3+3H2O,則E為FeCl3,至此①~⑤的化學(xué)方程式便可輕松寫出:
①Fe+SFeS
②FeS+2HCl===FeCl2+H2S↑
③FeCl2+2NaOH===Fe(OH)2↓+2NaCl
④4Fe(OH)2+2H2O+O2===4Fe(OH)3
⑤Fe(OH)3+3HCl===FeCl3+3H2O
逐一分析5個化學(xué)方程式中元素的化合價:
②③⑤無元素化合價變化。
答案:(1)①Fe+SFeS
②FeS+2HCl===FeCl2+H2S↑
③FeCl2+2NaOH===Fe(OH)2↓+2NaCl
④4Fe(OH)2+2H2O+O2===4Fe(OH)3
⑤Fe(OH)3+3HCl===FeCl3+3H2O
(2)①④?、佗?
7.判斷物質(zhì)的氧化性、還原性相對強弱的依據(jù)
(1)概念
氧化性:物質(zhì)具有得到電子的性質(zhì)或具有化合價降低的性質(zhì)。
還原性:物質(zhì)具有失去電子的性質(zhì)或具有化合價升高的性質(zhì)。
(2)元素的價態(tài)與氧化性、還原性的關(guān)系
①處于最高價態(tài)的元素對應(yīng)的物質(zhì),只有氧化性,但氧化性不一定強。
②處于最低價態(tài)的元素對應(yīng)的物質(zhì),只有還原性,但還原性不一定強。
③處于中間價態(tài)的元素對應(yīng)的物質(zhì)既有氧化性,又有還原性。
析規(guī)律 價態(tài)規(guī)律
以上幾點,我們可以用一句話來概括,以幫助記憶:“高價氧化、低價還、中間價態(tài)兩性全”。
(3)物質(zhì)氧化性、還原性強弱的判斷依據(jù)
①根據(jù)金屬活動性順序進行判斷
說明:Fe對應(yīng)的陽離子為Fe2+,F(xiàn)e3+的氧化性介于Ag+和Hg2+之間,即氧化性:Hg2+<Fe3+<Ag+,單質(zhì)的還原性減弱指原子失電子能力減弱,而該原子對應(yīng)的陽離子得電子能力增強,所以上述規(guī)律可總結(jié)為“難失易得”,稱為“難易律”。由此可推廣:易得電子的非金屬原子得到電子變成陰離子后,難失電子;難得電子的非金屬原子得到電子變成陰離子后,易失電子。
②根據(jù)非金屬活動性順序進行判斷
③根據(jù)氧化還原反應(yīng)方程式判斷
a.氧化還原反應(yīng)總是遵循以下規(guī)律(簡稱“強弱律”)
氧化性:氧化劑>氧化產(chǎn)物;還原性:還原劑>還原產(chǎn)物。
上述規(guī)律可總結(jié)為:比什么性,找什么劑,產(chǎn)物之性小于劑。
b.可根據(jù)同一反應(yīng)中的氧化劑、還原劑判斷
例如:S+O2SO2,氧化性:O2>S
④根據(jù)被氧化或被還原的程度判斷
例如:2Fe+3Cl22FeCl3,F(xiàn)e+SFeS
Cl2能將Fe氧化到+3價,而S只能將Fe氧化到+2價;
因此,氧化性:Cl2>S
⑤根據(jù)反應(yīng)條件判斷
不同的氧化劑與同一種還原劑反應(yīng),反應(yīng)越容易,說明氧化劑的氧化性越強;不同的還原劑與同一種氧化劑反應(yīng),反應(yīng)越容易,說明還原劑的還原性越強。
例如MnO2+4HCl(濃)MnCl2+Cl2↑+2H2O
2KMnO4+16HCl(濃)===2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O
同是將濃鹽酸氧化為Cl2,MnO2必須在加熱的條件下才能進行,而KMnO4在常溫下即可進行,說明氧化性:KMnO4>MnO2。
⑥根據(jù)濃度大小判斷
如氧化性:濃硫酸強于稀硫酸,濃硝酸強于稀硝酸。
【例7-1】 根據(jù)下列反應(yīng)判斷有關(guān)物質(zhì)還原性由強到弱的順序是( )
①H2SO3+I2+H2O===2HI+H2SO4
②2FeCl3+2HI===2FeCl2+2HCl+I2
③3FeCl2+4HNO3===2FeCl3+NO↑+2H2O+Fe(NO3)3
A.H2SO3>I->Fe2+>NO
B.I->Fe2+>H2SO3>NO
C.Fe2+>I->H2SO3>NO
D.NO>Fe2+>H2SO3>I-
解析:氧化還原反應(yīng)一般可以概括成如下形式:
氧化劑+還原劑===還原得到ne-產(chǎn)物+氧化失去ne-產(chǎn)物
這樣,根據(jù)反應(yīng)①得物質(zhì)的還原性H2SO3>I-,由反應(yīng)②得知物質(zhì)的還原性I->Fe2+,由反應(yīng)③得知物質(zhì)的還原性Fe2+>NO。由此得出這四種還原劑的還原性強弱順序為:H2SO3>I->Fe2+>NO。
答案:A
【例7-2】 已知Co2O3在酸性溶液中易被還原成Co2+,Co2O3、Cl2、FeCl3、I2的氧化性依次減弱。下列反應(yīng)在水溶液中不可能發(fā)生的是( )
A.3Cl2+6FeI2===2FeCl3+4FeI3
B.Cl2+FeI2===FeCl2+I2
C.Co2O3+6HCl===2CoCl2+Cl2↑+3H2O
D.2Fe3++2I-===2Fe2++I2
解析:由于Fe3+氧化性強于I2,所以FeI3不存在,A中反應(yīng)不可能發(fā)生。B、C、D中反應(yīng)符合氧化還原反應(yīng)規(guī)律,所以可以發(fā)生。例n(Cl2)∶n(FeI2)=1∶1時,即發(fā)生B項的反應(yīng)。
答案:A
【例7-3】 已知X和Y是兩種單質(zhì),它們之間發(fā)生反應(yīng):X+Y===X2++Y2-。現(xiàn)有下列敘述,其中正確的是( )
①X發(fā)生氧化反應(yīng)?、赬是氧化劑 ③Y2-是還原產(chǎn)物?、躕2+具有氧化性?、軾2-具有還原性 ⑥Y單質(zhì)氧化性比X2+強
A.①②③ B.①②⑥
C.①③④⑤⑥ D.①②④⑤
解析:由反應(yīng)方程式可知:X→X2+,Y→Y2-,所以X元素化合價升高,發(fā)生了氧化反應(yīng),被氧化生成X2+,故X是還原劑,具有還原性,X2+是氧化產(chǎn)物,具有氧化性;同理,Y元素化合價降低,發(fā)生了還原反應(yīng),被還原生成Y2-,故Y是氧化劑,具有氧化性,Y2-是還原產(chǎn)物,具有還原性。氧化劑(Y)的氧化性強于氧化產(chǎn)物(X2+)的氧化性。
答案:C
【例7-4】 某反應(yīng)中反應(yīng)物與生成物有:AsH3、H2SO4、KBrO3、K2SO4、H3AsO4、H2O和一種未知物質(zhì)X。
(1)已知KBrO3在反應(yīng)中得到電子,則該反應(yīng)的還原劑是______________。
(2)已知0.2 mol KBrO3在反應(yīng)中得到1 mol電子生成X,則X的化學(xué)式為____________。
(3)根據(jù)上述反應(yīng)可推知__________。
a.氧化性:KBrO3>H3AsO4 b.氧化性:H3AsO4>KBrO3
c.還原性:AsH3>X d.還原性:X>AsH3
(4)將氧化劑和還原劑的化學(xué)式及其配平后的系數(shù)填入下列方框中,并標(biāo)出電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目:
解析:(1)KBrO3在反應(yīng)中得到電子,則另外一種化合價變化的元素在反應(yīng)中失去電子被氧化,所給物質(zhì)中As元素化合價發(fā)生了變化,低價態(tài)的AsH3是還原劑。
(2)0.2 mol KBrO3得到1 mol電子,說明Br元素在反應(yīng)中降低了5價,所以X的化學(xué)式為Br2。
(4)利用氧化還原反應(yīng)中電子得失相等的規(guī)律可配平該方程式為
+4H2SO4===4K2SO4+4Br2+5H3AsO4+4H2O
答案:(1)AsH3 (2)Br2 (3)ac (4)