華東理工大學有機化學課后答案

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部分習題參考答案 2-1 (5) 順-1,2-二溴環(huán)己烷 (6) 1,7,7-三甲基二環(huán)[2.2.1]庚烷 (7) 5-甲基螺[3.4]辛烷 2-4 (3)>(2)>(5)>(1)>(4) 2-6 (1) 正丙基(n-Pr-) (2) 異丙基(i-Pr-) (3) 異丁基(i-Bu-) (4) 叔丁基(t-Bu-) (5)甲基(Me-) (6) 乙基(Et-) 2-7 (3) CH3CH2CH(CH3) 2 (4) (CH3)4C 2-8 (3)、(6)等同；(2)、(5)構造異構；(1)、(4) 構象異構 2-9 (1) 用Br2。因氫原子活性有差異，溴原子活性適中，反應選擇性強，主要得到 。 (2) 用Cl2。只有一種氫，氯原子反應活性高。 2-10 CH3CH2的穩(wěn)定性大于CH3，易于生成。 2-11 2,3-二甲基丁烷有四個典型構象式，2,2,3,3-四甲基丁烷有二個；前者最穩(wěn)定的構象式為。 2-16 (4)>(2)>(3)>(1) 4-4 4-5（1） (2) 2，3-二甲基-2-丁烯>2-甲基-2-戊烯>反-3-己烯>順-3-己烯>1-己烯 (3) 2-甲基-1-丙烯 快 （形成叔碳正離子） 4-6（1） 親電加成反應，中間體為碳正離子，有重排 (2) 甲醇與碳正離子結合；直接失去質子而形成醚 5-9 （1）Br2/CCl4;Ag(NH3)2NO3， （2）順丁稀二酸酐; Ag(NH3)2NO3， 5-11 5-12 6-1 (a) C3H7NO (b) C2H3OCl 6-3 6-4 共軛，ε（a）>ε(b) 6-5 (a)227nm, (b)237nm, (c)227nm, (d)232nm 6-6 (1) (a)>(b) (2) (b)>(a) (3) (a)>(b) 6-8 3000~3100cm-1 C=C－H v, m 2850~2950 cm-1 CH3,CH2 v, s 1620~1680 cm-1 C=C v, m 1430 cm-1 CH3 δ 910~1000 cm-1 －C=C－H δ 6-9 偶合常數不同，反式偶合常數較大 7-9 7-10 7-14 7-15 7-16 7-17 7-18 8-1 1) 1,4-二氯丁烷 2) 2-甲基-3-氯-6-溴-1,4-己二烯 3) (R)- 3-甲基-2-氯戊烷 4) (S)- 1-苯基-1-溴丙烷 5) 4-甲基-3-溴苯磺酸 6) 3-對溴苯-1-丙烯 8-6 1) CH3CH2CH2CH2Br反應較快。因甲基支鏈的空間位阻降低了SN2反應的速度。 2) (CH3)3Br反應較快，為SN1反應。(CH3)2CHBr首先進行SN2反應，但因水為弱的親核試劑，故反應慢。 3) SH- 反應快于OH-，因S的親核性大于O。 4) (CH3)2CHCH2Br快，因為Br比Cl易離去。 8-8 D>C>A>B 8-9 1) > 4) > 2) > 3)，SN2反應歷程 8-10 A>B>C, SN1反應歷程 8-11 對于SN2反應來說, 新戊基鹵因空間位阻較大，難以進行；對SN1反應來說, 新戊基鹵是伯鹵烷，SN1反應困難。 8-17 1) A錯，溴應加在第一個碳上。B錯，-OH的活潑H會與格式試劑反應。 2) B錯，叔鹵烷遇-CN易消除。 3) B錯，與苯環(huán)相連的溴不活潑，不易水解。 4) 產物為，共軛雙烯穩(wěn)定。 9-3 3) 2) 1) 9-4 1) 加水分層，得有機層異丙醚，水層分餾得異丙醇 2) 加入氧化鈣吸水，過濾，蒸餾 3） 加入氫氧化鈉溶液分層，油層為苯甲醚，水層酸化，得苯酚 9-5 1）、 2）、 3）、 盧卡斯試劑，芐醇反應快 ，苯甲醚和間甲苯酚不反應，加入堿，則間甲苯酚溶于水，苯甲醚不溶。 9-7 9-10 (A)、(B)、(C)、(D)的構造式分別為： 9-11 (A)、(B)、(C)的構造式分別為： 9-12 A)、(B)的構造式分別為： 9-13 (A)、(B) 、(C))的構造式分別為 10-4. 10-5.（6）（7）（10）不能反應，因為沒有α-H 10-7. （1）CH3COCHO >CH3CHO> CH3COCH2CH3>(CH3)3CCOC(CH3)3 （2）CH3COCCl3 > C2H5COCH3 （3）ClCH2CHO > BrCH2CHO > CH2CHCHO > CH3CH2CHO （4）CF3CHO> CH3CHO> CH3COCHCH2> CH3COCH3 10-10. 共同點：在1700－1730cm-1左右有羰基的強吸收峰 不同點：的紅外光譜中在1450－1650 cm-1出現2－4個苯環(huán)的特征峰，同時在3020 cm-1以及1660 cm-1附近出現烯烴的特征峰。 10-11. （1） , （2）,, （3）,,, ，，， 10-14．A: B: C: 10-15. A: B: 10-16. 10-17. A: B: C: D: 10-18. 10-19. 1）烯醇式（平面結構）酮式轉化。 2）格氏試劑的大基團難以接近羰基而奪取羰基α-H形成烯醇結構。 3）順，反異構，R2C=N-OH。 11-1 1）丙酸乙酯 2）甲酸 3）α-氨基己酰胺 4）鄰氨基苯甲酸甲酯 5）β-萘甲酸 6）N,N-二乙基丙酰胺 7）苯甲酰氯 8）鄰苯二甲酰亞胺 9）2-甲基丁烯二酸酐 10）反-2-甲基環(huán)己基甲酸 11）α-乙基乙酰乙酸乙酯 12）2-環(huán)己酮基甲酸甲酯 13）對乙?；郊姿嵋阴? 14）甲酸芐酯 11-2 11-3 11-4（正）丁酸在水中溶解度大于丙酸甲酯，羧基中氫鍵作用 11-5 1）羧酸質子氫δ10~13，與-OCH3δ3.5~ 4.0很大區(qū)別 2）①羰基特征吸收 ②羧酸的羥基吸收峰更寬，常覆蓋C-H伸縮振動 3）酸酐的羰基吸收波數更高1750~1800cm-1，且出現兩個峰 11-6．（1）甲酸是液體，其余為固體 11-7 11-8 11-9 11-10 (4) 草酸>丙二酸>甲酸>乙酸>苯酚 11-11 11-12 11-13 (2) α-環(huán)己酮甲酸乙酯含有活潑亞甲基，在堿性條件下與α,β-不飽和酮，先發(fā)生1,4加成（Micheal反應），再發(fā)生分子內的羥醛縮合，生成環(huán)狀α,β-不飽和酮（Robinsen增環(huán)反應）。 (3) α-鹵代酯在強堿作用下與酯、酮反應生成α,β-環(huán)氧羧酸酯（Darzen反應）。 11-14 ． (5) 分析： 合成： 11-15 A.CH3CH2COOCH2CH3；B. CH3CH2COCH(CH3)COOCH2CH3； C. CH3CH2COC(C2H5)(CH3)COOCH2CH3； D. CH3CH2COCH(CH3) CH2CH3。 11-16 BrCH2CH2CH2Br，NCCH2CH2CH2CN，HO2CCH2CH2CO2H， 11-17 CH3COCH(CH3)OH?；衔锶茉贒2O中，—OH的質子被D取代，δ= 3.75的峰消失。 12-3. bp: B>C>A. 12-4. A: b>a>c C: d>a>c>b E: b>a F: a>b>c>d 12-5. 12-6. 12-7. 12-8. 12-10. 12-11. 12-12. 12-13. 12-14. 12-15. 12-16. 12-18. 12-23. 用NaNO2/HCl分別反應，a. 在低溫時反應可見有氮氣放出；b. 低溫時反應生成重氮鹽，加入-萘酚后得紅色偶氮化合物；c. 生成黃色對亞硝基N,N-二甲基苯胺鹽酸鹽，中和后成為綠色固體；d. 生成黃色油狀物。 12-24. 解答：加乙酰氯處理，二丁胺生成乙?；?，可以與三丁胺分離。 12-25.* 12-26. A可與HNO2發(fā)生重氮化反應，故其為芳伯胺，又它不能發(fā)生芳環(huán)上的親電取代反應，所以A為五取代芳伯胺。又根據其1HNMR數據推測A的結構為。從B的1H NMR數據δH 7.1 (4H)看，B為二取代的芳胺，它不能發(fā)生重氮化反應，其不是芳伯胺，再結合1HNMR數據，推測B的結構為：。 12-27. 13-1. 13-2. 13-3. 13-4. 13-5. 因為酸性條件不能發(fā)生差向異構化反應，故不能反應；而堿性條件可以發(fā)生差向異構化反應，通過烯二醇結果轉化為酮糖（果糖），故可以反應。 13-6. 無還原性，為糖苷。能被麥芽糖酶水解，故為α－糖苷，因而，其結構為 13-7. 13-8. 13-9. 14-1. 1） 氨基酸（amino acid）：是含有一個堿性氨基和一個酸性羧基的有機化合物，氨基一般連在α-碳上。 2） 等電點（pI, isoelectric point）：使分子處于兼性分子狀態(tài)，在電場中不遷移（分子的靜電荷為零）的pH值。 3） Edman降解（Edman degradation）：從多肽鏈游離的N末端測定氨基酸殘基的序列的過程。N末端氨基酸殘基被苯異硫氰酸酯修飾，然后從多肽鏈上切下修飾的殘基，再經層析鑒定，余下的多肽鏈（少了一個殘基）被回收再進行下一輪降解循環(huán)。 4） 親合層析（affinity chromatograpH）：利用共價連接有特異配體的層析介質，分離蛋白質混合物中能特異結合配體的目的蛋白質或其它分子的層析技術。 14-2. 1） 2） 3） 4） 14-3． 15.625% 15-1. 1) 夏格夫法則(Chargaff′s rules)：所有DNA中腺嘌呤與胸腺嘧啶的摩爾含量相等(A=T)，鳥嘌呤和胞嘧啶的摩爾含量相等(G=C)，既嘌呤的總含量相等(A+G=T+C)。DNA的堿基組成具有種的特異性，但沒有組織和器官的特異性。另外，生長和發(fā)育階段`營養(yǎng)狀態(tài)和環(huán)境的改變都不影響DNA的堿基組成。 2) DNA變性(DNA denaturation):DNA雙鏈解鏈，分離成兩條單鏈的現象。 3) 退火(annealing)：既DNA由單鏈復性、變成雙鏈結構的過程。來源相同的DNA單鏈經退火后完全恢復雙鏈結構的過程，同源DNA之間`DNA和RNA之間，退火后形成雜交分子。 4) 熔解溫度(melting temperature, Tm)：雙鏈DNA熔解徹底變成單鏈DNA的溫度范圍的中點溫度。 5) 增色效應(hyperchromic effect):當雙螺旋DNA熔解(解鏈)時，260nm處紫外吸收增加的現象。 15-2. 1)A 2)D 3)A 4)E 5)B 6)B 7)D 16-2 ① ② ③ ④ ⑤ ⑥ ⑦ ⑧ ⑨ ⑩ 25