2019年高考化學(xué)大二輪專題復(fù)習(xí)與增分策略訓(xùn)練 專題08 電化學(xué).doc

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2019年高考化學(xué)大二輪專題復(fù)習(xí)與增分策略訓(xùn)練 專題08 電化學(xué) [考綱要求] 1.理解原電池和電解池的工作原理，能寫出電極反應(yīng)式和電池反應(yīng)方程式；了解常見化學(xué)電源的種類及其工作原理。2.了解金屬發(fā)生電化學(xué)腐蝕的原因、金屬腐蝕的危害、防止金屬腐蝕的措施。 考點(diǎn)一　一座“鹽橋”連接“兩池”形成回路 1．電化學(xué)裝置中都有兩個(gè)電極，分別發(fā)生氧化反應(yīng)與還原反應(yīng)。若兩個(gè)電極插在同一電解質(zhì)溶液的容器內(nèi)，則由于陰陽(yáng)離子的移動(dòng)速率不同而導(dǎo)致兩極之間出現(xiàn)濃度差，以及因電極本身直接與離子反應(yīng)而導(dǎo)致兩極之間電勢(shì)差變小，影響了電流的穩(wěn)定。為解決這個(gè)問(wèn)題，人們使用了鹽橋。鹽橋主要出現(xiàn)在原電池中，有時(shí)也可在電解池中出現(xiàn)，其主要作用就是構(gòu)建閉合的內(nèi)電路，但不影響反應(yīng)的實(shí)質(zhì)。鹽橋內(nèi)常為飽和氯化鉀、硝酸鉀等溶液。 2．鹽橋是新課改教材中出現(xiàn)的新名詞，因而圍繞鹽橋的電化學(xué)知識(shí)已成為新課改地區(qū)命題的一個(gè)熱點(diǎn)，所以有必要分析研究鹽橋問(wèn)題的考查思路。通常從以下四個(gè)方面命題。 (1)考查鹽橋的作用。 (2)考查含鹽橋的電化學(xué)總反應(yīng)式的書寫。 (3)考查鹽橋內(nèi)溶液離子的移動(dòng)方向。 (4)考查含鹽橋的電化學(xué)裝置的設(shè)計(jì)。 (5)考查鹽橋的作用與平衡移動(dòng)。 題組一　明確原理，設(shè)計(jì)裝置 1．[xx·廣東理綜，33(2)(3)](2)能量之間可相互轉(zhuǎn)化：電解食鹽水制備Cl2是將電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能，而原電池可將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能。設(shè)計(jì)兩種類型的原電池，探究其能量轉(zhuǎn)化效率。限選材料：ZnSO4(aq)，F(xiàn)eSO4(aq)，CuSO4(aq)；銅片，鐵片，鋅片和導(dǎo)線。 ①完成原電池甲的裝置示意圖(見上圖)，并作相應(yīng)標(biāo)注，要求：在同一燒杯中，電極與溶液含相同的金屬元素。 ②以銅片為電極之一，CuSO4(aq)為電解質(zhì)溶液，只在一個(gè)燒杯中組裝原電池乙，工作一段時(shí)間后，可觀察到負(fù)極__________。 ③甲乙兩種原電池可更有效地將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的是________，其原因是________________________________________________________________________。 (3)根據(jù)犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法原理，為減緩電解質(zhì)溶液中鐵片的腐蝕，在(2)的材料中應(yīng)選__________作陽(yáng)極。 答案　(2)①(或其他合理答案) ②電極逐漸溶解，表面有紅色固體析出 ③甲　在甲裝置中，負(fù)極不和Cu2＋接觸，避免了Cu2＋直接與負(fù)極發(fā)生反應(yīng)而使化學(xué)能轉(zhuǎn)化為熱能 (3)鋅片 解析　(2)①根據(jù)題給條件和原電池的構(gòu)成條件可得： a．若用Zn、Cu、CuSO4(aq)、ZnSO4(aq)組成原電池，Zn作負(fù)極，Cu作正極，Zn插入到ZnSO4(aq)中，Cu插入到CuSO4(aq)中。 b．若用Fe、Cu、FeSO4(aq)、CuSO4(aq)組成原電池，F(xiàn)e作負(fù)極，Cu作正極，F(xiàn)e插入到FeSO4(aq)中，Cu插入到CuSO4(aq)中。 c．注意，畫圖時(shí)要注意電極名稱，電極材料，電解質(zhì)溶液名稱(或化學(xué)式)，并形成閉合回路。 ②由于金屬活動(dòng)性Zn＞Fe＞Cu，鋅片或鐵片作負(fù)極，由于Zn或Fe直接與CuSO4溶液接觸，工作一段時(shí)間后，負(fù)極逐漸溶解，表面有紅色固體析出。 ③帶有鹽橋的甲原電池中負(fù)極沒有和CuSO4溶液直接接觸，二者不會(huì)直接發(fā)生置換反應(yīng)，化學(xué)能不會(huì)轉(zhuǎn)化為熱能，幾乎全部轉(zhuǎn)化為電能；而原電池乙中的負(fù)極與CuSO4溶液直接接觸，兩者會(huì)發(fā)生置換反應(yīng)，部分化學(xué)能轉(zhuǎn)化為熱能，化學(xué)能不可能全部轉(zhuǎn)化為電能。 (3)由犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法可得，鐵片作正極(陰極)時(shí)被保護(hù)，作負(fù)極(陽(yáng)極)時(shí)被腐蝕，所以應(yīng)選擇比鐵片更活潑的鋅作負(fù)極(陽(yáng)極)才能有效地保護(hù)鐵不被腐蝕。 1．工作原理 原電池的閉合回路有外電路與內(nèi)電路之分，外電路的電流是從正極流向負(fù)極，內(nèi)電路是從負(fù)極流向正極，故內(nèi)電路中的陽(yáng)離子移向正極、陰離子移向負(fù)極。(鹽橋中的陽(yáng)離子移向正極區(qū)，陰離子移向負(fù)極區(qū)，以維持電荷守恒)。 2．設(shè)計(jì)思路 首先根據(jù)離子方程式判斷出氧化劑、還原劑，明確電極反應(yīng)。然后再分析兩劑狀態(tài)確定電極材料，若為固態(tài)時(shí)可作電極，若為溶液時(shí)則只能作電解液。然后補(bǔ)充缺少的電極材料及電解液。電極材料一般添加與電解質(zhì)溶液中陽(yáng)離子相同的金屬作電極(使用惰性電極也可)，電解液則是一般含有與電極材料形成的陽(yáng)離子相同的物質(zhì)。最后再插入鹽橋即可。 題組二　“鹽橋”的作用與化學(xué)平衡的移動(dòng) 2．控制適合的條件，將反應(yīng)2Fe3＋＋2I－2Fe2＋＋I(xiàn)2設(shè)計(jì)成如下圖所示的原電池。下列判斷不正確的是(　　) A．反應(yīng)開始時(shí)，乙中石墨電極上發(fā)生氧化反應(yīng) B．反應(yīng)開始時(shí)，甲中石墨電極上Fe3＋被還原 C．電流表讀數(shù)為零時(shí)，反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài) D．電流表讀數(shù)為零后，在甲中溶入FeCl2固體，乙中的石墨電極為負(fù)極 答案　D 解析　由圖示結(jié)合原電池原理分析可知，F(xiàn)e3＋得電子變成Fe2＋被還原，I－失去電子變成I2被氧化，所以A、B正確；電流表讀數(shù)為零時(shí)Fe3＋得電子速率等于Fe2＋失電子速率，反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)；D項(xiàng)在甲中溶入FeCl2固體，平衡2Fe3＋＋2I－2Fe2＋＋I(xiàn)2向左移動(dòng)，I2被還原為I－，乙中石墨為正極，不正確。 3．下圖Ⅰ、Ⅱ分別是甲、乙兩組同學(xué)將反應(yīng)“AsO＋2I－＋2H＋AsO＋I(xiàn)2＋H2O”設(shè)計(jì)成的原電池裝置，其中C1、C2均為碳棒。甲組向圖Ⅰ燒杯中逐滴加入適量濃鹽酸；乙組向圖ⅡB燒杯中逐滴加入適量40% NaOH溶液。 下列敘述中正確的是(　　) A．甲組操作時(shí)，電流表(A)指針發(fā)生偏轉(zhuǎn) B．甲組操作時(shí)，溶液顏色變淺 C．乙組操作時(shí)，C2作正極 D．乙組操作時(shí)，C1上發(fā)生的電極反應(yīng)為I2＋2e－===2I－ 答案　D 解析　裝置Ⅰ中的反應(yīng)，AsO＋2I－＋2H＋AsO＋I(xiàn)2＋H2O，當(dāng)加入適量濃鹽酸時(shí)，平衡向右移動(dòng)，有電子轉(zhuǎn)移，但電子不會(huì)沿導(dǎo)線通過(guò)，所以甲組操作，電流表(A)指針不會(huì)發(fā)生偏轉(zhuǎn)，但由于I2濃度增大，所以溶液顏色變深；向裝置ⅡB燒杯中加入NaOH溶液中，AsO－2e－＋2H2O===AsO＋2H＋，電子沿導(dǎo)線到C1棒，I2＋2e－===2I－，所以C2為負(fù)極，C1為正極。 1．把氧化劑、還原劑均為溶液狀態(tài)的氧化還原反應(yīng)設(shè)計(jì)成原電池時(shí)，必須使用鹽橋才能實(shí)現(xiàn)氧化劑與還原劑的分離，否則不會(huì)有明顯的電流出現(xiàn)。 2．電子流向的分析方法 (1)改變條件，平衡移動(dòng)； (2)平衡移動(dòng)，電子轉(zhuǎn)移； (3)電子轉(zhuǎn)移，判斷區(qū)域； (4)根據(jù)區(qū)域，判斷流向； (5)根據(jù)流向，判斷電極。 考點(diǎn)二　幾種重要的化學(xué)電池 高考中常見的新型電池有“氫鎳電池”、“高鐵電池”、“堿性鋅錳電池”、“海洋電池”、“燃料電池”(如新型細(xì)菌燃料電池、氫氧燃料電池、丁烷燃料電池、甲醇質(zhì)子交換膜燃料電池、CO燃料電池)、“鋰離子電池”、“鋅銀電池”、“鈕扣電池”、“Mg—AgCl電池”、“Mg—H2O2電池”等。新型電池是對(duì)電化學(xué)原理的綜合考查，在高考中依托新型電池考查的電化學(xué)原理知識(shí)有以下幾點(diǎn)。 1．判斷電極 (1)“放電”時(shí)正、負(fù)極的判斷 ①負(fù)極：元素化合價(jià)升高或發(fā)生氧化反應(yīng)的物質(zhì)；②正極：元素化合價(jià)降低或發(fā)生還原反應(yīng)的物質(zhì)。 (2)“充電”時(shí)陰、陽(yáng)極的判斷 ①陰極：“放電”時(shí)的負(fù)極在“充電”時(shí)為陰極；②陽(yáng)極：“放電”時(shí)的正極在“充電”時(shí)為陽(yáng)極。 2．微粒流向 (1)電子流向 ①電解池：電源負(fù)極→陰極，陽(yáng)極→電源正極； ②原電池：負(fù)極→正極。 提示：無(wú)論是電解池還是原電池電子均不能流經(jīng)電解質(zhì)溶液。 (2)離子流向 ①電解池：陽(yáng)離子移向陰極，陰離子移向陽(yáng)極；②原電池：陽(yáng)離子移向正極，陰離子移向負(fù)極。 3．書寫電極反應(yīng)式 (1)“放電”時(shí)電極反應(yīng)式的書寫 ①依據(jù)條件，指出參與負(fù)極和正極反應(yīng)的物質(zhì)，根據(jù)化合價(jià)的變化，判斷轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目； ②根據(jù)守恒書寫負(fù)極(或正極)反應(yīng)式，特別應(yīng)注意電極產(chǎn)物是否與電解質(zhì)溶液共存。 (2)“充電”時(shí)電極反應(yīng)式的書寫 充電時(shí)的電極反應(yīng)與放電時(shí)的電極反應(yīng)過(guò)程相反，充電的陽(yáng)極反應(yīng)為放電時(shí)正極反應(yīng)的逆過(guò)程，充電的陰極反應(yīng)為放電時(shí)負(fù)極反應(yīng)的逆過(guò)程。 題組一　“一池多變”的燃料電池 1．(xx·四川理綜，11)一種基于酸性燃料電池原理設(shè)計(jì)的酒精檢測(cè)儀，負(fù)極上的反應(yīng)為CH3CH2OH－4e－＋H2O===CH3COOH＋4H＋。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是(　　) A．檢測(cè)時(shí)，電解質(zhì)溶液中的H＋向負(fù)極移動(dòng) B．若有0.4 mol電子轉(zhuǎn)移，則在標(biāo)準(zhǔn)狀況下消耗4.48 L氧氣 C．電池反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH3CH2OH＋O2===CH3COOH＋H2O D．正極上發(fā)生的反應(yīng)為O2＋4e－＋2H2O===4OH－ 答案　C 解析　解答本題時(shí)審題是關(guān)鍵，反應(yīng)是在酸性電解質(zhì)溶液中進(jìn)行的。在原電池中，陽(yáng)離子要往正極移動(dòng)，故A錯(cuò)；因電解質(zhì)溶液是酸性的，不可能存在OH－，故正極的反應(yīng)式為O2＋4H＋＋4e－===2H2O，轉(zhuǎn)移4 mol電子時(shí)消耗 1 mol O2，則轉(zhuǎn)移0.4 mol電子時(shí)消耗2.24 L O2，故B、D錯(cuò)；電池反應(yīng)式即正、負(fù)極反應(yīng)式之和，將兩極的反應(yīng)式相加可知 C正確。 2．將兩個(gè)鉑電極放置在KOH溶液中，然后分別向兩極通入CH4和O2，即可產(chǎn)生電流。下列敘述正確的是(　　) ①通入CH4的電極為正極?、谡龢O的電極反應(yīng)式為O2＋2H2O＋4e－===4OH－　③通入CH4的電極反應(yīng)式為CH4＋2O2＋4e－===CO2＋2H2O?、茇?fù)極的電極反應(yīng)式為CH4＋10OH－－8e－===CO＋7H2O?、莘烹姇r(shí)溶液中的陽(yáng)離子向負(fù)極移動(dòng)?、薹烹姇r(shí)溶液中的陰離子向負(fù)極移動(dòng) A．①③⑤ B．②④⑥ C．④⑤⑥ D．①②③ 答案　B 解析　根據(jù)題意知發(fā)生的反應(yīng)為CH4＋2O2===CO2＋2H2O，反應(yīng)產(chǎn)生的CO2在KOH溶液中會(huì)轉(zhuǎn)化為CO。CH4為還原劑，應(yīng)通入電源的負(fù)極，所以①錯(cuò)誤；正極的電極反應(yīng)式為O2＋2H2O＋4e－===4OH－，故②、④正確，③錯(cuò)誤；放電時(shí)溶液(原電池內(nèi)電路)中的陽(yáng)離子向正極移動(dòng)，陰離子向負(fù)極移動(dòng)，⑤錯(cuò)誤，⑥正確。 不同“介質(zhì)”下燃料電池電極反應(yīng)式的書寫，大多數(shù)學(xué)生感到較難。主要集中在：一是得失電子數(shù)目的判斷，二是電極產(chǎn)物的判斷。下面以CH3OH、O2燃料電池為例，分析電極反應(yīng)式的書寫。 (1)酸性介質(zhì)，如H2SO4。 CH3OH在負(fù)極上失去電子生成CO2氣體，O2在正極上得到電子，在H＋作用下生成H2O。電極反應(yīng)式為 負(fù)極：CH3OH－6e－＋H2O===CO2↑＋6H＋ 正極：O2＋6e－＋6H＋===3H2O (2)堿性介質(zhì)，如KOH溶液。 CH3OH在負(fù)極上失去電子，在堿性條件下生成CO，1 mol CH3OH 失去6 mol e－，O2在正極上得到電子生成OH－，電極反應(yīng)式為 負(fù)極：CH3OH－6e－＋8OH－===CO＋6H2O 正極：O2＋6e－＋3H2O===6OH－ (3)熔融鹽介質(zhì)，如K2CO3。 在電池工作時(shí)，CO移向負(fù)極。CH3OH在負(fù)極上失去電子，在CO的作用下生成CO2氣體，O2在正極上得到電子，在CO2的作用下生成CO，其電極反應(yīng)式為 負(fù)極：CH3OH－6e－＋3CO===4CO2↑＋2H2O 正極：O2＋6e－＋3CO2===3CO (4)摻雜Y2O3的ZrO3固體作電解質(zhì)，在高溫下能傳導(dǎo)正極生成的O2－。 根據(jù)O2－移向負(fù)極，在負(fù)極上CH3OH失電子生成CO2氣體，而O2在正極上得電子生成O2－，電極反應(yīng)式為 負(fù)極：CH3OH－6e－＋3O2－===CO2↑＋2H2O 正極：O2＋6e－===3O2－ 題組二　“久考不衰”的可逆電池 3．(xx·天津理綜，6)已知：鋰離子電池的總反應(yīng)為L(zhǎng)ixC＋Li1－xCoO2C＋LiCoO2 鋰硫電池的總反應(yīng)為2Li＋SLi2S 有關(guān)上述兩種電池說(shuō)法正確的是(　　) A．鋰離子電池放電時(shí)，Li＋向負(fù)極遷移 B．鋰硫電池充電時(shí)，鋰電極發(fā)生還原反應(yīng) C．理論上兩種電池的比能量相同 D．下圖表示用鋰離子電池給鋰硫電池充電 答案　B 解析　鋰離子電池放電時(shí)，為原電池，陽(yáng)離子Li＋移向正極，A錯(cuò)誤；鋰硫電池充電時(shí)，為電解池，鋰電極發(fā)生還原反應(yīng)生成Li，B正確；電池的比能量是指參與電極反應(yīng)的單位質(zhì)量的電極材料放出電能的多少，兩種電池材料不同，顯然其比能量不同，C錯(cuò)誤；由圖可知，鋰離子電池的電極材料為C和LiCoO2，應(yīng)為該電池放電完全所得產(chǎn)物，而鋰硫電池的電極材料為L(zhǎng)i和S，應(yīng)為該電池充電完全所得產(chǎn)物，故此時(shí)應(yīng)為鋰硫電池給鋰離子電池充電的過(guò)程，D錯(cuò)誤。 4．(xx·浙江理綜，11)鎳氫電池(NiMH)目前已經(jīng)成為混合動(dòng)力汽車的一種主要電池類型。NiMH中的M表示儲(chǔ)氫金屬或合金。該電池在充電過(guò)程中的總反應(yīng)方程式是： Ni(OH)2＋M===NiOOH＋MH 已知：6NiOOH＋NH3＋H2O＋OH－===6Ni(OH)2＋NO 下列說(shuō)法正確的是(　　) A．NiMH電池放電過(guò)程中，正極的電極反應(yīng)式為NiOOH＋H2O＋e－===Ni(OH)2＋OH－ B．充電過(guò)程中OH－離子從陽(yáng)極向陰極遷移 C．充電過(guò)程中陰極的電極反應(yīng)式：H2O＋M＋e－===MH＋OH－，H2O中的H被M還原 D．NiMH電池中可以用KOH溶液、氨水等作為電解質(zhì)溶液 答案　A 解析　A項(xiàng)，放電過(guò)程中，NiOOH得電子，化合價(jià)降低，發(fā)生還原反應(yīng)，該項(xiàng)正確；B項(xiàng)，充電過(guò)程中發(fā)生電解池反應(yīng)，OH－從陰極向陽(yáng)極遷移，該項(xiàng)錯(cuò)誤；C項(xiàng)，充電過(guò)程中，陰極M得到電子，M被還原，H2O中的H化合價(jià)沒有發(fā)生變化，該項(xiàng)錯(cuò)誤；D項(xiàng)，NiMH在KOH溶液、氨水中會(huì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)，該項(xiàng)錯(cuò)誤。 對(duì)于可充電電池，放電時(shí)為原電池，符合原電池的工作原理，負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng)，正極發(fā)生還原反應(yīng)；外電路中電子由負(fù)極流向正極，內(nèi)電路中陽(yáng)離子向正極移動(dòng)，陰離子向負(fù)極移動(dòng)。 可充電電池充電時(shí)為電解池，陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng)，陰極發(fā)生還原反應(yīng)；充電時(shí)電池的“＋”極與外接直流電源的正極相連，電池的“－”極與外接直流電源的負(fù)極相連。 題組三　“全新應(yīng)用”的高科技電池 5．氣體的自動(dòng)化檢測(cè)中常常應(yīng)用原電池原理的傳感器。下圖為電池的工作示意圖：氣體擴(kuò)散進(jìn)入傳感器，在敏感電極上發(fā)生反應(yīng)，傳感器就會(huì)接收到電信號(hào)。下表列出了待測(cè)氣體及敏感電極上部分反應(yīng)產(chǎn)物。則下列說(shuō)法中正確的是(　　) 待測(cè)氣體 敏感電極部分產(chǎn)物 NO2 NO Cl2 HCl CO CO2 H2S H2SO4 A.上述氣體檢測(cè)時(shí)，敏感電極均作原電池正極 B．檢測(cè)Cl2氣體時(shí)，敏感電極的電極反應(yīng)為Cl2＋2e－===2Cl－ C．檢測(cè)H2S氣體時(shí)，對(duì)電極充入空氣，對(duì)電極上電極反應(yīng)式為O2＋2H2O＋4e－===4OH－ D．檢測(cè)H2S和CO體積分?jǐn)?shù)相同的兩份空氣樣本時(shí)，傳感器上產(chǎn)生的電流大小相同 答案　B 解析　A項(xiàng)，NO2―→NO，得電子，作正極，Cl2―→HCl，得電子，作正極，CO―→CO2，失電子，作負(fù)極，H2S―→H2SO4，失電子，作負(fù)極；B項(xiàng)，根據(jù)產(chǎn)物可以判斷Cl2得電子，生成Cl－，正確；C項(xiàng)，應(yīng)為O2＋4e－＋4H＋===2H2O；D項(xiàng)，H2S生成H2SO4失去8e－，而CO生成CO2失去2e－，所以檢測(cè)體積分?jǐn)?shù)相同的兩氣體時(shí)傳感器上產(chǎn)生的電流大小不相同。 6．(xx·大綱全國(guó)卷，9)下圖是在航天用高壓氫鎳電池基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的一種金屬氫化物鎳電池(MH—Ni電池)。下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是(　　) A．放電時(shí)正極反應(yīng)為NiOOH＋H2O＋e－―→Ni(OH)2＋OH－ B．電池的電解液可為KOH溶液 C．充電時(shí)負(fù)極反應(yīng)為MH＋OH－―→H2O＋M＋e－ D．MH是一類儲(chǔ)氫材料，其氫密度越大，電池的能量密度越高 答案　C 解析　A項(xiàng)，在原電池的負(fù)極發(fā)生的是氧化反應(yīng)，在原電池的正極發(fā)生的是還原反應(yīng)，分析化合價(jià)的升降，正確；B項(xiàng)，因?yàn)樵撾姵貫榻饘贇浠镦囯姵?，又有Ni(OH)2等產(chǎn)生，因此可用堿性溶液作電解質(zhì)溶液，正確；C項(xiàng)，該反應(yīng)為放電時(shí)的負(fù)極反應(yīng)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，氫密度越大，單位體積內(nèi)放出的電量越多，電池的能量密度越高，正確。 考點(diǎn)三　電解池的“不尋常”應(yīng)用 “六點(diǎn)”突破電解池 1．分清陰、陽(yáng)極，與電源正極相連的為陽(yáng)極，與電源負(fù)極相連的為陰極，兩極的反應(yīng)為“陽(yáng)氧陰還”。 2．剖析離子移向，陽(yáng)離子移向陰極，陰離子移向陽(yáng)極。 3．注意放電順序。 4．書寫電極反應(yīng)式，注意得失電子守恒。 5．正確判斷產(chǎn)物。 (1)陽(yáng)極產(chǎn)物的判斷首先看電極，如果是活性電極作陽(yáng)極，則電極材料失電子，電極溶解(注意：鐵作陽(yáng)極溶解生成Fe2＋，而不是Fe3＋)；如果是惰性電極，則需看溶液中陰離子的失電子能力，陰離子放電順序?yàn)镾2－>I－>Br－>Cl－>OH－(水)。 (2)陰極產(chǎn)物的判斷直接根據(jù)陽(yáng)離子的放電順序進(jìn)行判斷： Ag＋>Hg2＋>Fe3＋>Cu2＋>H＋>Pb2＋>Fe2＋>Zn2＋>H＋(水) 6．恢復(fù)原態(tài)措施。 電解后有關(guān)電解質(zhì)溶液恢復(fù)原態(tài)的問(wèn)題應(yīng)該用質(zhì)量守恒法分析。一般是加入陽(yáng)極產(chǎn)物和陰極產(chǎn)物的化合物，但也有特殊情況，如用惰性電極電解CuSO4溶液，Cu2＋完全放電之前，可加入CuO或CuCO3復(fù)原，而Cu2＋完全放電之后，應(yīng)加入Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3復(fù)原。 題組一　電解原理在“治理環(huán)境”中的不尋常應(yīng)用 1．工業(yè)上電解法處理含鎳酸性廢水并得到單質(zhì)Ni的原理如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是(　　) 已知：①Ni2＋在弱酸性溶液中發(fā)生水解 ②氧化性：Ni2＋(高濃度)＞H＋＞Ni2＋(低濃度) A．碳棒上發(fā)生的電極反應(yīng)：4OH－－4e－===O2↑＋2H2O B．電解過(guò)程中，B中NaCl溶液的物質(zhì)的量濃度將不斷減少 C．為了提高Ni的產(chǎn)率，電解過(guò)程中需要控制廢水pH D．若將圖中陽(yáng)離子膜去掉，將A、B兩室合并，則電解反應(yīng)總方程式發(fā)生改變 答案　B 解析　電極反應(yīng)式為 陽(yáng)極：4OH－－4e－===2H2O＋O2↑ 陰極：Ni2＋＋2e－===Ni 2H＋＋2e－===H2↑ A項(xiàng)正確；B項(xiàng)，由于C中Ni2＋、H＋不斷減少，Cl－通過(guò)陰離子膜從C移向B，A中，OH－不斷減少，Na＋通過(guò)陽(yáng)離子膜從A移向B，所以B中NaCl溶液的物質(zhì)的量濃度不斷增大，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，由于H＋的氧化性大于Ni2＋(低濃度)的氧化性，所以為了提高Ni的產(chǎn)率，電解過(guò)程需要控制廢水pH；D項(xiàng)，若去掉陽(yáng)離子膜，在陽(yáng)極Cl－放電生成Cl2，正確。 2．用NaOH溶液吸收煙氣中的SO2，將所得的Na2SO3溶液進(jìn)行電解，可循環(huán)再生NaOH，同時(shí)得到H2SO4，其原理如下圖所示(電極材料為石墨)。 (1)圖中a極要連接電源的(填“正”或“負(fù)”)________極，C口流出的物質(zhì)是________。 (2)SO放電的電極反應(yīng)式為____________。 (3)電解過(guò)程中陰極區(qū)堿性明顯增強(qiáng)，用平衡移動(dòng)原理解釋原因________。 答案　(1)負(fù)　硫酸 (2)SO－2e－＋H2O===SO＋2H＋ (3)H2OH＋＋OH－，在陰極H＋放電生成H2，c(H＋)減小，水的電離平衡正向移動(dòng)，堿性增強(qiáng) 解析　根據(jù)Na＋、SO的移向判斷陰、陽(yáng)極。Na＋移向陰極區(qū)，a應(yīng)接電源負(fù)極，b應(yīng)接電源正極，其電極反應(yīng)式分別為 陽(yáng)極：SO－2e－＋H2O===SO＋2H＋ 陰極：2H2O＋2e－===H2↑＋2OH－ 所以從C口流出的是H2SO4，在陰極區(qū)，由于H＋放電，破壞水的電離平衡，c(H＋)減小，c(OH－)增大，生成NaOH，堿性增強(qiáng)，從B口流出的是濃度較大的NaOH溶液。 題組二　電解原理在“制備物質(zhì)”中的不尋常應(yīng)用 3．(1)[xx·新課標(biāo)全國(guó)卷Ⅰ，27(4)]H3PO2也可用電滲析法制備?！八氖译姖B析法”工作原理如圖所示(陽(yáng)膜和陰膜分別只允許陽(yáng)離子、陰離子通過(guò))： ①寫出陽(yáng)極的電極反應(yīng)式__________________________________________________。 ②分析產(chǎn)品室可得到H3PO2的原因__________________________________________ ________________________________________________________________________。 ③早期采用“三室電滲析法”制備H3PO2：將“四室電滲析法”中陽(yáng)極室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替。并撤去陽(yáng)極室與產(chǎn)品室之間的陽(yáng)膜，從而合并了陽(yáng)極室與產(chǎn)品室。其缺點(diǎn)是產(chǎn)品中混有____________雜質(zhì)。該雜質(zhì)產(chǎn)生的原因是____________________________。 (2)[xx·北京理綜，26(4)]電解NO制備NH4NO3，其工作原理如圖所示，為使電解產(chǎn)物全部轉(zhuǎn)化為NH4NO3，需補(bǔ)充物質(zhì)A，A是________，說(shuō)明理由：__________________ ________________________________________________________________________。 答案　(1)①2H2O－4e－===O2↑＋4H＋ ②陽(yáng)極室的H＋穿過(guò)陽(yáng)膜擴(kuò)散至產(chǎn)品室，原料室的H2PO穿過(guò)陰膜擴(kuò)散至產(chǎn)品室，二者反應(yīng)生成H3PO2 ③PO　H2PO或H3PO2被氧化 (2)NH3　根據(jù)反應(yīng)：8NO＋7H2O3NH4NO3＋2HNO3，電解產(chǎn)生的HNO3多 4．根據(jù)2CrO＋2H＋Cr2O＋H2O設(shè)計(jì)圖示裝置(均為惰性電極)電解Na2CrO4溶液制取Na2Cr2O7，圖中右側(cè)電極連接電源的______極，其電極反應(yīng)式為________________ ________________________________________________________________________。 答案　正極　4OH－－4e－===O2↑＋2H2O 解析　根據(jù)NaOH溶液濃度的變化及Na＋交換膜，左側(cè)為陰極區(qū)域，右側(cè)為陽(yáng)極區(qū)域，電極反應(yīng)式為 陰極：4H2O＋4e－===2H2↑＋4OH－ 陽(yáng)極：2H2O－4e－===O2↑＋4H＋ 在陽(yáng)極區(qū)域：2CrO＋2H＋Cr2O＋H2O。 考點(diǎn)四　金屬腐蝕與防護(hù)的“兩種比較”、“兩種方法” 1．兩種比較 (1)析氫腐蝕和吸氧腐蝕的比較 類型 析氫腐蝕 吸氧腐蝕 條件 水膜呈酸性 水膜呈弱酸性或中性 正極 反應(yīng) 2H＋＋2e－===H2↑ O2＋2H2O＋4e－ ===4OH－ 負(fù)極反應(yīng) Fe－2e－===Fe2＋ 其他反應(yīng) Fe2＋＋2OH－===Fe(OH)2↓ 4Fe(OH)2＋O2＋2H2O===4Fe(OH)3 Fe(OH)3失去部分水轉(zhuǎn)化為鐵銹 (2)腐蝕快慢的比較 ①一般來(lái)說(shuō)可用下列原則判斷：電解池原理引起的腐蝕>原電池原理引起的腐蝕>化學(xué)腐蝕>有防護(hù)措施的腐蝕； ②對(duì)同一金屬來(lái)說(shuō)，腐蝕的快慢：強(qiáng)電解質(zhì)溶液中>弱電解質(zhì)溶液中>非電解質(zhì)溶液中； ③活潑性不同的兩種金屬，活潑性差別越大，腐蝕越快； ④對(duì)同一種電解質(zhì)溶液來(lái)說(shuō)，電解質(zhì)溶液濃度越大，金屬腐蝕的速率越快。 2．兩種保護(hù)方法 (1)加防護(hù)層 如在金屬表面加上油漆、搪瓷、瀝青、塑料、橡膠等耐腐蝕的非金屬材料；采用電鍍或表面鈍化等方法在金屬表面鍍上一層不易被腐蝕的金屬或生成一層致密的薄膜。 (2)電化學(xué)防護(hù) ①犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法——原電池原理：正極為被保護(hù)的金屬，負(fù)極為比被保護(hù)的金屬活潑的金屬； ②外加電流的陰極保護(hù)法——電解原理：陰極為被保護(hù)的金屬，陽(yáng)極為惰性電極。 題組一　兩種腐蝕的比較 1．利用下圖裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，開始時(shí)，a、b兩處液面相平，密封好，放置一段時(shí)間。下列說(shuō)法不正確的是(　　) A．a(chǎn)管發(fā)生吸氧腐蝕，b管發(fā)生析氫腐蝕 B．一段時(shí)間后，a管液面高于b管液面 C．a(chǎn)處溶液的pH增大，b處溶液的pH減小 D．a(chǎn)、b兩處具有相同的電極反應(yīng)式：Fe－2e－===Fe2＋ 答案　C 解析　根據(jù)裝置圖判斷，左邊鐵絲發(fā)生吸氧腐蝕，右邊鐵絲發(fā)生析氫腐蝕，其電極反應(yīng)為 左邊　 負(fù)極：Fe－2e－===Fe2＋ 正極：O2＋4e－＋2H2O===4OH－ 右邊　 負(fù)極：Fe－2e－===Fe2＋ 正極：2H＋＋2e－===H2↑ a、b處的pH均增大，C錯(cuò)誤。 2．[xx·福建理綜，24(1)]鐵及其化合物與生產(chǎn)、生活關(guān)系密切。 下圖是實(shí)驗(yàn)室研究海水對(duì)鐵閘不同部位腐蝕情況的剖面示意圖。 ①該電化腐蝕稱為____________。 ②圖中A、B、C、D四個(gè)區(qū)域，生成鐵銹最多的是________(填字母)。 答案　①吸氧腐蝕?、贐 解析　①金屬在中性和較弱的酸性條件下發(fā)生的是吸氧腐蝕。②發(fā)生吸氧腐蝕，越靠近液面接觸到的O2越多，腐蝕得越嚴(yán)重。 3．銅板上鐵鉚釘長(zhǎng)期暴露在潮濕的空氣中，形成一層酸性水膜后鐵鉚釘會(huì)被腐蝕，示意圖如下。下列說(shuō)法不正確的是(　　) A．因鐵的金屬性比銅強(qiáng)，所以鐵鉚釘被氧化而腐蝕 B．若水膜中溶解了SO2，則鐵鉚釘腐蝕的速率變小 C．銅極上的反應(yīng)是2H＋＋2e－===H2↑，O2＋4e－＋4H＋===2H2O D．在金屬表面涂一層油脂，能防止鐵鉚釘被腐蝕 答案　B 解析　根據(jù)示意圖，鐵鉚釘發(fā)生電化學(xué)腐蝕，其電極反應(yīng)式為 左側(cè) 右側(cè) B項(xiàng)，若水膜溶解了SO2，酸性增強(qiáng)，所以鐵鉚釘腐蝕的速率將變大。 題組二　腐蝕類型與防護(hù)方法 4．利用下圖裝置，能完成很多電化學(xué)實(shí)驗(yàn)。下列有關(guān)此裝置的敘述中，錯(cuò)誤的是(　　) A．若X為鋅棒，Y為NaCl溶液，開關(guān)K置于M處，可減緩鐵的腐蝕，這種方法稱為犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法 B．若X為碳棒，Y為NaCl溶液，開關(guān)K置于N處，可減緩鐵的腐蝕，這種方法稱為外加電流的陰極保護(hù)法 C．若X為銅棒，Y為硫酸銅溶液，開關(guān)K置于M處時(shí)，鐵電極上的電極反應(yīng)式為Cu2＋＋2e－===Cu D．若X為銅棒，Y為硫酸銅溶液，開關(guān)K置于N處時(shí)，溶液中各離子濃度都不會(huì)發(fā)生變化 答案　C 解析　A項(xiàng)，當(dāng)開關(guān)K置于M處時(shí)，Zn作負(fù)極被腐蝕，稱作犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法；B項(xiàng)，當(dāng)開關(guān)K置于N處時(shí)，F(xiàn)e作陰極被保護(hù)，稱作外加電流的陰極保護(hù)法；C項(xiàng)，鐵作負(fù)極，電極反應(yīng)式為Fe－2e－===Fe2＋；D項(xiàng)，該裝置為電鍍池，溶液中各離子濃度不會(huì)發(fā)生變化。 5．(xx·安徽理綜，28)某研究小組為探究弱酸性條件下鐵發(fā)生電化學(xué)腐蝕類型的影響因素，將混合均勻的新制鐵粉和碳粉置于錐形瓶底部，塞上瓶塞(如圖1)。從膠頭滴管中滴入幾滴醋酸溶液，同時(shí)測(cè)量容器中的壓強(qiáng)變化。 (1)請(qǐng)完成以下實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)表(表中不要留空格)： 編號(hào) 實(shí)驗(yàn)?zāi)康? 碳粉/g 鐵粉/g 醋酸/% ① 為以下實(shí)驗(yàn)作參照 0.5 2.0 90.0 ② 醋酸濃度的影響 0.5 36.0 ③ 0.2 2.0 90.0 (2)編號(hào)①實(shí)驗(yàn)測(cè)得容器中壓強(qiáng)隨時(shí)間變化如圖2。t2時(shí)，容器中壓強(qiáng)明顯小于起始?jí)簭?qiáng)，其原因是鐵發(fā)生了________腐蝕，請(qǐng)?jiān)趫D3中用箭頭標(biāo)出發(fā)生該腐蝕時(shí)電子流動(dòng)方向；此時(shí)，碳粉表面發(fā)生了________(填“氧化”或“還原”)反應(yīng)，其電極反應(yīng)式是_______________。 (3)該小組對(duì)圖2中0～t1時(shí)壓強(qiáng)變大的原因提出了如下假設(shè)，請(qǐng)你完成假設(shè)二： 假設(shè)一：發(fā)生析氫腐蝕產(chǎn)生了氣體； 假設(shè)二：________________________________________________________________________； …… (4)為驗(yàn)證假設(shè)一，某同學(xué)設(shè)計(jì)了檢驗(yàn)收集的氣體中是否含有H2的方案。請(qǐng)你再設(shè)計(jì)一個(gè)實(shí)驗(yàn)方案驗(yàn)證假設(shè)一，寫出實(shí)驗(yàn)步驟和結(jié)論。 實(shí)驗(yàn)步驟和結(jié)論(不要求寫具體操作過(guò)程)： 答案　(1)②2.0?、厶挤酆康挠绊? (2)吸氧　　還原　2H2O＋O2＋4e－===4OH－(或4H＋＋O2＋4e－===2H2O) (3)反應(yīng)放熱，溫度升高 (4)①藥品用量和操作同編號(hào)①實(shí)驗(yàn)(多孔橡皮塞增加進(jìn)、出導(dǎo)管)； ②通入氬氣排凈瓶?jī)?nèi)空氣； ③滴入醋酸溶液，同時(shí)測(cè)量瓶?jī)?nèi)壓強(qiáng)變化(也可測(cè)溫度變化、檢驗(yàn)Fe2＋等)。如果瓶?jī)?nèi)壓強(qiáng)增大，假設(shè)一成立。否則假設(shè)一不成立。(本題屬于開放性試題，答案合理即可) 解析　(1)本題采用“控制變量法”進(jìn)行研究，即保持其他條件相同，只考慮其中一個(gè)因素對(duì)實(shí)驗(yàn)的影響。探究醋酸濃度對(duì)電化學(xué)腐蝕的影響時(shí)，應(yīng)保證碳粉和鐵粉的質(zhì)量與參照實(shí)驗(yàn)相同，因此實(shí)驗(yàn)②中鐵粉為2.0 g；對(duì)比實(shí)驗(yàn)①和③可知，鐵粉的質(zhì)量及醋酸的濃度相同，而碳粉的質(zhì)量不同，顯然探究的是碳粉的含量對(duì)鐵的電化學(xué)腐蝕的影響。 (2)當(dāng)鐵發(fā)生析氫腐蝕時(shí)，由于生成H2，容器的壓強(qiáng)不斷增大，而發(fā)生吸氧腐蝕時(shí)，由于消耗O2，容器的壓強(qiáng)不斷減小，t2時(shí)容器的壓強(qiáng)明顯小于起始?jí)簭?qiáng)，說(shuō)明鐵發(fā)生了吸氧腐蝕，此時(shí)Fe作負(fù)極，失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)；碳粉作正極，O2在其表面得到電子發(fā)生還原反應(yīng)，電極反應(yīng)式為O2＋2H2O＋4e－===4OH－(或4H＋＋O2＋4e－===2H2O)。 (3)Fe發(fā)生電化學(xué)腐蝕時(shí)，放出熱量，使體系的溫度升高。 (4)參照實(shí)驗(yàn)①中藥品的用量及操作方法，更換多孔橡皮塞，增加進(jìn)、出氣導(dǎo)管，并通入稀有氣體，排出空氣，滴加醋酸溶液，同時(shí)測(cè)量瓶?jī)?nèi)壓強(qiáng)的變化、溫度變化等，確定猜想一是否成立。 考點(diǎn)五　利用“電子守恒”思想突破電化學(xué)的計(jì)算 電化學(xué)計(jì)算的基本方法和技巧： 原電池和電解池的計(jì)算包括兩極產(chǎn)物的定量計(jì)算、溶液pH的計(jì)算、相對(duì)原子質(zhì)量和阿伏加德羅常數(shù)的計(jì)算、產(chǎn)物的量與電量關(guān)系的計(jì)算等。通常有下列三種方法： 1．根據(jù)電子守恒計(jì)算 用于串聯(lián)電路中陰陽(yáng)兩極產(chǎn)物、正負(fù)兩極產(chǎn)物、相同電量等類型的計(jì)算，其依據(jù)是電路中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)相等。 2．根據(jù)總反應(yīng)式計(jì)算 先寫出電極反應(yīng)式，再寫出總反應(yīng)式，最后根據(jù)總反應(yīng)式列出比例式計(jì)算。 3．根據(jù)關(guān)系式計(jì)算 根據(jù)得失電子守恒定律關(guān)系建立起已知量與未知量之間的橋梁，構(gòu)建計(jì)算所需的關(guān)系式。 如以通過(guò)4 mol e－為橋梁可構(gòu)建如下關(guān)系式： 4e－～2Cl2(Br2、I2)～O2 陽(yáng)極產(chǎn)物 2H2～2Cu～4Ag～M 陰極產(chǎn)物 (式中M為金屬，n為其離子的化合價(jià)數(shù)值) 該關(guān)系式具有總攬電化學(xué)計(jì)算的作用和價(jià)值，熟記電極反應(yīng)式，靈活運(yùn)用關(guān)系式便能快速解答常見的電化學(xué)計(jì)算問(wèn)題。 題組一　無(wú)明顯“外接電源”的電解池“串聯(lián)”的判斷與計(jì)算 1．如下圖所示，其中甲池的總反應(yīng)式為2CH3OH＋3O2＋4KOH===2K2CO3＋6H2O，下列說(shuō)法正確的是(　　) A．甲池是電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的裝置，乙、丙池是化學(xué)能轉(zhuǎn)化電能的裝置 B．甲池通入CH3OH的電極反應(yīng)式為CH3OH－6e－＋2H2O===CO＋8H＋ C．反應(yīng)一段時(shí)間后，向乙池中加入一定量Cu(OH)2固體能使CuSO4溶液恢復(fù)到原濃度 D．甲池中消耗280 mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)O2，此時(shí)丙池中理論上最多產(chǎn)生1.45 g固體 答案　D 解析　甲池為原電池，作為電源，乙池、丙池為兩個(gè)電解池。根據(jù)原電池的形成條件，通入CH3OH的一極為負(fù)極，通入O2的一極為正極，所以石墨、Pt(左)作陽(yáng)極，Ag、Pt(右)作陰極；B項(xiàng)，負(fù)極反應(yīng)：CH3OH－6e－＋8OH－===CO＋6H2O；C項(xiàng)，應(yīng)加入CuO或CuCO3；D項(xiàng)，丙池中：MgCl2＋2H2O電解,Mg(OH)2↓＋Cl2↑＋H2↑，消耗0.012 5 mol O2，轉(zhuǎn)移0.05 mol電子，生成0.025 mol Mg(OH)2，其質(zhì)量為1.45 g。 題組二　有明顯“外接電源”的電解池“串聯(lián)”的判斷與計(jì)算 2．在如圖所示的裝置中，若通直流電5 min時(shí)，銅電極質(zhì)量增加2.16 g。試回答下列問(wèn)題。 (1)電源中X電極為直流電源的________極。 (2)pH變化：A：________，B：________，C：________(填“增大”、“減小”或“不變”) (3)通電5 min時(shí)，B中共收集224 mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)氣體，溶液體積為200 mL，則通電前CuSO4溶液的物質(zhì)的量濃度為________________________(假設(shè)電解前后溶液體積無(wú)變化)。 (4)若A中KCl足量且溶液的體積也是200 mL，電解后，溶液的pH為______________(假設(shè)電解前后溶液體積無(wú)變化)。 答案　(1)負(fù) (2)增大　減小　不變 (3)0.025 mol·L－1 (4)13 解析　(1)三個(gè)裝置是串聯(lián)的電解池。電解AgNO3溶液時(shí)，Ag＋在陰極發(fā)生還原反應(yīng)變?yōu)锳g，所以質(zhì)量增加的銅電極是陰極，則銀電極是陽(yáng)極，Y是正極，X是負(fù)極。 (2)電解KCl溶液生成KOH，溶液pH增大；電解CuSO4溶液生成H2SO4，溶液pH減??；電解AgNO3溶液，銀為陽(yáng)極，不斷溶解，Ag＋濃度基本不變，pH不變。 (3)通電5 min時(shí)，C中析出0.02 mol Ag，電路中通過(guò)0.02 mol 電子。B中共收集0.01 mol氣體，若該氣體全為氧氣，則電路中需通過(guò)0.04 mol電子，電子轉(zhuǎn)移不守恒。因此，B中電解分為兩個(gè)階段，先電解CuSO4溶液，生成O2，后電解水，生成O2和H2，B中收集到的氣體是O2和H2的混合物。設(shè)電解CuSO4溶液時(shí)生成O2的物質(zhì)的量為x，電解H2O時(shí)生成O2的物質(zhì)的量為y，則4x＋4y＝0.02 mol(電子轉(zhuǎn)移守恒)，x＋3y＝0.01 mol(氣體體積之和)，解得x＝y(tǒng)＝0.002 5 mol，所以n(CuSO4)＝2×0.002 5 mol＝0.005 mol，c(CuSO4)＝0.005 mol÷0.2 L＝0.025 mol·L－1。(4)通電5 min時(shí)，A中放出0.01 mol H2，溶液中生成0.02 mol KOH，c(OH－)＝0.02 mol÷0.2 L＝0.1 mol·L－1，pH＝13。 兩種“串聯(lián)”裝置圖比較 圖1中無(wú)外接電源，其中必有一個(gè)裝置是原電池裝置(相當(dāng)于發(fā)電裝置)，為電解池裝置提供電能，其中兩個(gè)電極活潑性差異大者為原電池裝置，如圖1中左邊為原電池裝置，右邊為電解池裝置。圖2中有外接電源，兩燒杯均作電解池，且串聯(lián)電解，通過(guò)兩池的電子數(shù)目相等。 專題突破練 1．下列敘述中正確的是(　　) A．圖①中正極附近溶液pH降低 B．圖①中電子由Zn流向Cu，鹽橋中的Cl－移向CuSO4溶液 C．圖②正極反應(yīng)是O2＋2H2O＋4e－===4OH－ D．圖②中加入少量K3[Fe(CN)6]溶液，有藍(lán)色沉淀生成 答案　D 解析　A項(xiàng)，正極電極反應(yīng)式為Cu2＋＋2e－===Cu，c(Cu2＋)減小，Cu2＋＋2H2OCu(OH)2＋2H＋平衡向左移動(dòng)，酸性減弱，pH應(yīng)升高；B項(xiàng)，鹽橋中的Cl－應(yīng)移向負(fù)極區(qū)域；C項(xiàng)，應(yīng)發(fā)生析氫腐蝕；D項(xiàng)，K3[Fe(CN)6]和Fe2＋反應(yīng)生成Fe3[Fe(CN)6]2藍(lán)色沉淀。 2．硼化釩(VB2)—空氣電池是目前儲(chǔ)電能力最高的電池，電池示意圖如右，該電池工作時(shí)反應(yīng)為4VB2＋11O2===4B2O3＋2V2O5。下列說(shuō)法正確的是(　　) A．電極a為電池負(fù)極 B．圖中選擇性透過(guò)膜只能讓陽(yáng)離子選擇性透過(guò) C．電子由VB2極經(jīng)KOH溶液流向a電極 D．VB2極發(fā)生的電極反應(yīng)為2VB2＋22OH－－22e－===V2O5＋2B2O3＋11H2O 答案　D 解析　電極反應(yīng)式為正極：11O2＋44e－＋22H2O===44OH－， 負(fù)極：4VB2＋44OH－－44e－===2V2O5＋4B2O3＋22H2O；B項(xiàng)，因?yàn)樨?fù)極上消耗OH－，所以選擇性透過(guò)膜應(yīng)只讓陰離子選擇性透過(guò)；C項(xiàng)，電子不會(huì)進(jìn)入電解質(zhì)溶液。 3．一種新型燃料電池，一極通入空氣，另一極通入丁烷氣體；電解質(zhì)是摻雜氧化釔(Y2O3)的氧化鋯(ZrO2)晶體，在熔融狀態(tài)下能傳導(dǎo)O2－。下列說(shuō)法不正確的是(　　) A．在熔融電解質(zhì)中，O2－向正極定向移動(dòng) B．電池的總反應(yīng)是：2C4H10＋13O2===8CO2＋10H2O C．通入空氣的一極是正極，電極反應(yīng)為O2＋4e－===2O2－ D．通入丁烷的一極是負(fù)極，電極反應(yīng)為C4H10－26e－＋13O2－===4CO2＋5H2O 答案　A 解析　電極反應(yīng)式為 正極：O2＋4e－===2O2－ 負(fù)極：C4H10－26e－＋13O2－===4CO2＋5H2O A項(xiàng)，O2－在正極上生成，應(yīng)移向負(fù)極。 4．(xx·上海，12)如下圖所示，將鐵棒和石墨棒插入盛有飽和NaCl溶液的U型管中，下列分析正確的是(　　) A．K1閉合，鐵棒上發(fā)生的反應(yīng)為2H＋＋2e－―→H2↑ B．K1閉合，石墨棒周圍溶液pH逐漸升高 C．K2閉合，鐵棒不會(huì)被腐蝕，屬于犧牲陽(yáng)極的陰極保護(hù)法 D．K2閉合，電路中通過(guò)0.002NA個(gè)電子時(shí)，兩極共產(chǎn)生0.001 mol氣體 答案　B 解析　本題考查電化學(xué)原理。K1閉合，該裝置為原電池，根據(jù)原電池原理鐵棒為負(fù)極，發(fā)生的反應(yīng)為Fe－2e－―→Fe2＋，石墨棒為正極，發(fā)生的反應(yīng)為O2＋4e－＋2H2O―→4OH－，石墨棒周圍溶液pH逐漸升高，所以A錯(cuò)誤、B正確；K2閉合則為電解池裝置，根據(jù)電解原理，鐵棒為陰極，不會(huì)被腐蝕，屬于外加電流的陰極保護(hù)法，C錯(cuò)；此電解池是電解飽和NaCl溶液，兩極產(chǎn)生氫氣和氯氣共為0.002 mol，D錯(cuò)。 5．近年來(lái)，金屬—空氣電池的研究和應(yīng)用取得很大進(jìn)步，這種新型燃料電池具有比能量高、污染小、應(yīng)用場(chǎng)合多等多方面優(yōu)點(diǎn)。鋁—空氣電池工作原理如圖所示。關(guān)于金屬—空氣電池的說(shuō)法不正確的是(　　) A．鋁—空氣電池(如上圖)中，鋁作負(fù)極，電子通過(guò)外電路到正極 B．為幫助電子與空氣中的氧氣反應(yīng)，可使用活性炭作正極材料 C．堿性溶液中，負(fù)極反應(yīng)為Al(s)＋3OH－(aq)===Al(OH)3(s)＋3e－，每消耗2.7 g Al(s)，需耗氧6.72 L(標(biāo)準(zhǔn)狀況) D．金屬—空氣電池的可持續(xù)應(yīng)用要求是一方面在工作狀態(tài)下要有足夠的氧氣供應(yīng)，另一方面在非工作狀態(tài)下能夠密封防止金屬自腐蝕 答案　C 解析　C項(xiàng)，電極反應(yīng)式為 負(fù)極：4Al(s)－12e－＋16OH－(aq)===4AlO(aq)＋8H2O 正極：3O2＋12e－＋6H2O===12OH－(aq) 所以每消耗2.7 g Al，需耗氧(標(biāo)準(zhǔn)狀況)的體積為××3×22.4＝1.68 L。 6．美國(guó)福特(Ford)公司于1967年首先發(fā)明公布的鈉硫電池由于具有高能的誘人特點(diǎn)，受到很多國(guó)家極大的重視和發(fā)展。右圖為鈉硫高能電池的結(jié)構(gòu)示意圖，M由Na2O和Al2O3制得，該電池的工作溫度為320 ℃左右，電池反應(yīng)為2Na＋xS===Na2Sx，下列敘述正確的是(　　) A．M只是用來(lái)隔離Na和S B．正極的電極反應(yīng)式為xS＋2e－===S C．與鉛蓄電池相比，當(dāng)消耗相同質(zhì)量的負(fù)極活性物質(zhì)時(shí)，鈉硫電池的理論放電量是鉛蓄電池的4倍 D．Na＋在電池工作過(guò)程中向負(fù)極移動(dòng) 答案　B 解析　電極反應(yīng)式為 負(fù)極：2Na－2e－===2Na＋ 正極：xS＋2e－===S C項(xiàng)，＝4.5倍； D項(xiàng)，Na＋應(yīng)向正極移動(dòng)； A項(xiàng)，M除了用來(lái)隔離Na和S，還用來(lái)傳導(dǎo)離子。 7．液流電池是一種新型可充電的高性能蓄電池，其工作原理如下圖。兩邊電解液存儲(chǔ)罐盛放的電解液分別是含有V3＋、V2＋的混合液和VO、VO2＋酸性混合液，且兩極電解液分開，各自循環(huán)。 下列說(shuō)法不正確的是(　　) A．充電時(shí)陰極的電極反應(yīng)是V3＋＋e－===V2＋ B．放電時(shí)，VO作氧化劑，在正極被還原，V2＋作還原劑，在負(fù)極被氧化 C．若離子交換膜為質(zhì)子交換膜，充電時(shí)當(dāng)有1 mol e－發(fā)生轉(zhuǎn)移時(shí)，左槽電解液的H＋的物質(zhì)的量增加了1 mol D．若離子交換膜為陰離子交換膜，放電時(shí)陰離子由左罐移向右罐 答案　C 解析　放電時(shí)的電極反應(yīng)式為 負(fù)極：V2＋－e－===V3＋ 正極：VO＋e－＋2H＋===VO2＋＋H2O 充電時(shí)的電極反應(yīng)式為 陰極：V3＋＋e－===V2＋ 陽(yáng)極：VO2＋＋H2O－e－===VO＋2H＋ A、B正確；D項(xiàng)，右罐正電荷增多，所以陰離子由左罐移向右罐；C項(xiàng)，根據(jù)電解池電極反應(yīng)式，充電時(shí)當(dāng)有1 mol e－發(fā)生轉(zhuǎn)移時(shí)，左槽電解液的H＋增加2 mol，錯(cuò)誤。 8．我國(guó)鎳氫電池居世界先進(jìn)水平，我軍潛艇將裝備國(guó)產(chǎn)大功率鎳氫動(dòng)力電池。常見鎳氫電池的某極是儲(chǔ)氫合金LaNi5H6(LaNi5H6中各元素化合價(jià)均可視為零價(jià))，電池放電時(shí)發(fā)生的反應(yīng)通常表示為L(zhǎng)aNi5H6＋6NiO(OH)===LaNi5＋6Ni(OH)2。下列說(shuō)法正確的是(　　) A．放電時(shí)儲(chǔ)氫合金作正極 B．放電時(shí)負(fù)極反應(yīng)為L(zhǎng)aNi5H6－6e－===LaNi5＋6H＋ C．充電時(shí)陽(yáng)極周圍c(OH－)減小 D．充電時(shí)儲(chǔ)氫合金作負(fù)極 答案　C 解析　放電時(shí)的電極反應(yīng)式為 負(fù)極：LaNi5H6－6e－＋6OH－===LaNi5＋6H2O 正極：6NiO(OH)＋6e－＋6H2O===6Ni(OH)2＋6OH－ 充電時(shí)的電極反應(yīng)式為 陰極：LaNi5＋6H2O＋6e－===LaNi5H6＋6OH－ 陽(yáng)極：6Ni(OH)2＋6OH－－6e－===6NiO(OH)＋6H2O C項(xiàng)，在陽(yáng)極周圍消耗OH－，其濃度減小。 9．電浮選凝聚法是工業(yè)上采用的一種污水處理方法，某研究小組用電浮選凝聚法處理污水，設(shè)計(jì)裝置如圖所示，下列說(shuō)法正確的是(　　) A．裝置A中碳棒為陰極 B．裝置B中通入空氣的電極反應(yīng)是O2＋2H2O＋4e－===4OH－ C．污水中加入適量的硫酸鈉，既可增強(qiáng)溶液的導(dǎo)電性，又可增強(qiáng)凝聚凈化的效果 D．標(biāo)準(zhǔn)狀況下，若A裝置中產(chǎn)生44.8 L氣體，則理論上B裝置中要消耗CH4 11.2 L 答案　C 解析　燃料電池電極反應(yīng)式為 負(fù)極：CH4－8e－＋4CO===5CO2＋2H2O 正極：2O2＋8e－＋4CO2===4CO 電解池電極反應(yīng)式為 陽(yáng)極：Fe－2e－===Fe2＋，4OH－－4e－===2H2O＋O2↑ 陰極：2H＋＋2e－===H2↑ Fe2＋＋2OH－===Fe(OH)2↓ 4Fe(OH)2＋O2＋2H2O===4Fe(OH)3 Fe(OH)3具有吸附性，從而達(dá)到凈水目的； C項(xiàng)，Na2SO4易溶于水且呈中性； D項(xiàng)，A裝置除產(chǎn)生H2外，還會(huì)產(chǎn)生O2，所以消耗的CH4不是11.2 L。 10．圖Ⅰ的目的是精練銅，圖Ⅱ的目的是保護(hù)鋼閘門。下列說(shuō)法不正確的是(　　) A．圖Ⅰ中a為純銅 B．圖Ⅰ中SO向b極移動(dòng) C．圖Ⅱ中如果a、b間連接電源，則a連接負(fù)極 D．圖Ⅱ中如果a、b間用導(dǎo)線連接，則X可以是銅 答案　D 解析　電鍍時(shí)，粗銅作陽(yáng)極，純銅作陰極；保護(hù)鋼閘門，鋼閘門作陰極或作正極而被保護(hù)起來(lái)；D項(xiàng)，a、b間若用導(dǎo)線連接，X的活潑性應(yīng)大于鐵的活潑性，X可以是Zn。 11．(1)含乙酸鈉和對(duì)氯酚()的廢水可以利用微生物電池除去，其原理如下圖所示： ①B是電池的______極(填“正”或“負(fù)”)； ②A極的電極反應(yīng)式為______________。 (2)電滲析法處理廚房垃圾發(fā)酵液，同時(shí)得到乳酸的原理如下圖所示(圖中“HA”表示乳酸分子，A－表示乳酸根離子)。 ①陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為__________________； ②簡(jiǎn)述濃縮室中得到濃乳酸的原理：________________________________________ ________________________________________________________________________； ③電解過(guò)程中，采取一定的措施可控制陽(yáng)極室的pH約為6～8，此時(shí)進(jìn)入濃縮室的OH－可忽略不計(jì).400 mL 10 g·L－1乳酸溶液通電一段時(shí)間后，濃度上升為145 g·L－1(溶液體積變化忽略不計(jì))，陰極上產(chǎn)生的H2在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積約為______ L。(乳酸的摩爾質(zhì)量為90 g·mol－1) 答案　(1)①負(fù) (2)①4OH－－4e－===2H2O＋O2↑ ②陽(yáng)極OH－放電，c(H＋)增大，H＋從陽(yáng)極通過(guò)陽(yáng)離子交換膜進(jìn)入濃縮室；陰極區(qū)H＋放電，c(H＋)減小，A－通過(guò)陰離子交換膜從陰極進(jìn)入濃縮室，H＋＋A－===HA，乳酸濃度增大 ③6.72 解析　(1)電極反應(yīng)式為 負(fù)極：CH3COO－－8e－＋4H2O===2HCO＋9H＋ (2)陰極：4H＋＋4e－===2H2↑ 陽(yáng)極：4OH－－4e－===2H2O＋O2↑ 陰極區(qū)H＋減少，A－移向濃縮室，陽(yáng)極區(qū)H＋濃度增大，移向濃縮室，得到濃乳酸溶液，增加的乳酸的物質(zhì)的量為＝0.6 mol 所以產(chǎn)生H2的物質(zhì)的量：×22.4 L·mol－1＝6.72 L。 12．(xx·北京理綜，28)用FeCl3酸性溶液脫除H2S后的廢液，通過(guò)控制電壓電解得以再生。某同學(xué)使用石墨電極，在不同電壓(x)下電解pH＝1的0.1 mol·L－1FeCl2溶液，研究廢液再生機(jī)理。記錄如下(a、b、c代表電壓數(shù)值)： 序號(hào) 電壓/V 陽(yáng)極現(xiàn)象 檢驗(yàn)陽(yáng)極產(chǎn)物 Ⅰ x≥a 電極附近出現(xiàn)黃色，有氣泡產(chǎn)生 有Fe3＋、有Cl2 Ⅱ a>x≥b 電極附近出現(xiàn)黃色，無(wú)氣泡產(chǎn)生 有Fe3＋、無(wú)Cl2 Ⅲ b>x>0 無(wú)明顯變化 無(wú)Fe3＋、無(wú)Cl2 (1)用KSCN溶液檢驗(yàn)出Fe3＋的現(xiàn)象是_______________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)Ⅰ中，F(xiàn)e3＋產(chǎn)生的原因可能是Cl－在陽(yáng)極放電，生成的Cl2將Fe2＋氧化。寫出有關(guān)反應(yīng)：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)由Ⅱ推測(cè)，F(xiàn)e3＋產(chǎn)生的原因還可能是Fe2＋在陽(yáng)極放電，原因是Fe2＋具有________性。 (4)Ⅱ中雖未檢驗(yàn)出Cl2，但Cl－在陽(yáng)極是否放電仍需進(jìn)一步驗(yàn)證。電解pH＝1的NaCl溶液做對(duì)照實(shí)驗(yàn)，記錄如下： 序號(hào) 電壓/V 陽(yáng)極現(xiàn)象 檢驗(yàn)陽(yáng)極產(chǎn)物 Ⅳ a>x≥c 無(wú)明顯變化 有Cl2 Ⅴ c>x≥b 無(wú)明顯變化 無(wú)Cl2 ①NaCl溶液的濃度是________ mol·L－1。 ②Ⅳ中檢測(cè)Cl2的實(shí)驗(yàn)方法： _______________________________________________ ________________________________________________________________________。 ③與Ⅱ?qū)Ρ?，得出的結(jié)論(寫出兩點(diǎn))： _______________________________________ ________________________________________________________________________。 答案　(1)溶液變血紅色 (2)2Cl－－2e－===Cl2↑，