（浙江專用）2019年高考化學(xué)大二輪復(fù)習(xí) 選考（30-32）提升標(biāo)準(zhǔn)練（二）.doc

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選考(30~32)提升標(biāo)準(zhǔn)練(二) 非選擇題(本題共3題,每題10分,共30分) 1.苯硫酚(C6H5—SH)是一種用途廣泛的有機(jī)合成中間體。工業(yè)上常用氯苯(C6H5—Cl)和硫化氫(H2S)反應(yīng)來制備苯硫酚,但會(huì)有副產(chǎn)物苯(C6H6)生成。 Ⅰ:C6H5—Cl(g)+H2S(g)C6H5—SH(g)+HCl(g)　ΔH1=-16.8 kJmol-1 Ⅱ:C6H5—Cl(g)+H2S(g)C6H6(g)+HCl(g)+18S8(g)　ΔH2 反應(yīng)Ⅱ的焓變不易測(cè)量,現(xiàn)查表得如下數(shù)據(jù): Ⅲ:C6H5—SH(g)C6H6(g)+18S8(g) ΔH3=-29.0 kJmol-1 請(qǐng)回答: (1)反應(yīng)Ⅱ?yàn)椴豢赡娣磻?yīng),請(qǐng)簡(jiǎn)述理由: 　。 (2)現(xiàn)將一定量的氯苯和硫化氫置于一固定容積的容器中模擬工業(yè)生產(chǎn)過程,在不同溫度下均反應(yīng)20分鐘測(cè)定生成物的濃度,得到圖1和圖2。 (R為硫化氫與氯苯的起始物質(zhì)的量之比) ①下列說法不正確的是　　　　。 A.由圖1可知,相同條件下反應(yīng)Ⅰ的活化分子百分?jǐn)?shù)大于反應(yīng)Ⅱ的活化分子百分?jǐn)?shù) B.圖1中C6H5—SH的濃度在590 ℃以上隨溫度變化的原因可能是反應(yīng)Ⅱ中消耗反應(yīng)物,使反應(yīng)Ⅰ平衡逆向移動(dòng) C.其他條件不變,由圖1可知,氯苯的轉(zhuǎn)化率隨溫度的升高而降低 D.由圖2可知,若要提高C6H5—SH的產(chǎn)量,可提高硫化氫與氯苯起始物質(zhì)的量之比 ②590 ℃時(shí),氯苯和硫化氫混合氣體(體積比為1∶2.5,總物質(zhì)的量為a mol)在V L的固定容積中進(jìn)行反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí),測(cè)得容器中苯硫酚的物質(zhì)的量為a7 mol,苯的物質(zhì)的量為a14 mol,則該溫度下反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)為　　　　　　(保留兩位有效數(shù)字)。 ③請(qǐng)根據(jù)圖1、圖2,在圖中畫出恒溫恒容條件下反應(yīng)主產(chǎn)物苯硫酚的物質(zhì)的量濃度隨時(shí)間變化的曲線圖。 (3)除了用以上方法制備苯硫酚以外,亦可電解還原苯磺酸(C6H5—SO3H,一元強(qiáng)酸)或苯磺酰氯來制備。以鋅和石墨為電極,硫酸溶液為電解質(zhì)溶液,電解苯磺酸時(shí)的陰極反應(yīng)式為　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 2.用鐵屑為原料制備三草酸合鐵(Ⅲ)酸鉀(K3[Fe(C2O4)3])的化學(xué)方程式依次如下: ①Fe(s)+H2SO4FeSO4+H2↑ ②FeSO4+H2C2O4+2H2OFeC2O42H2O↓+H2SO4 ③2FeC2O42H2O+H2O2+H2C2O4+3K2C2O42K3[Fe(C2O4)3]+6H2O 已知:K3[Fe(C2O4)3]3H2O易溶于水,難溶于乙醇。 回答下列問題: (1)在反應(yīng)①得到的FeSO4溶液中,需加入少量H2SO4溶液酸化,目的是　。 (2)為從反應(yīng)③后的溶液中得到K3[Fe(C2O4)3]晶體,某同學(xué)設(shè)計(jì)的實(shí)驗(yàn)步驟為“加熱蒸發(fā)—冷卻結(jié)晶—抽濾—洗滌—干燥”,請(qǐng)?jiān)u價(jià)該方案的合理性,并說明理由: 　。 (3)為從反應(yīng)③后的溶液中得到K3[Fe(C2O4)3]3H2O晶體,請(qǐng)?jiān)僭O(shè)計(jì)另外一種實(shí)驗(yàn)方案(不要求寫具體的實(shí)驗(yàn)操作): 　。 (4)過濾K3[Fe(C2O4)3]3H2O晶體有關(guān)的操作正確的是　　　　　　。 A.選擇比布氏漏斗內(nèi)徑略小又能將全部小孔蓋住的濾紙 B.放入濾紙后,直接用傾析法轉(zhuǎn)移溶液和沉淀,再打開水龍頭抽濾 C.洗滌晶體時(shí),先關(guān)閉水龍頭,用蒸餾水緩慢淋洗,再打開水龍頭抽濾 D.抽濾完畢時(shí),應(yīng)先斷開抽氣泵和吸濾瓶之間的橡皮管,以防倒吸 (5)稱取5.00 g制得的晶體加水溶解,配成250 mL溶液,取25.00 mL于錐形瓶中,用0.100 molL-1酸性高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,重復(fù)三次實(shí)驗(yàn),平均消耗12.00 mL酸性高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液。計(jì)算所得的樣品中K3[Fe(C2O4)3]3H2O的純度為　　　　　　　。 3.工業(yè)上以C8H10、C3H6為原料生產(chǎn)有機(jī)玻璃PMMA的單體,同時(shí)還可以得到高分子材料PET聚酚樹脂的單體。合成路線如下(部分反應(yīng)條件及產(chǎn)物略去): 已知:Ⅰ.RCOOR+R″OHRCOOR″+ROH(R、R、R″均代表烴基) Ⅱ. 請(qǐng)回答下列問題: (1)化合物A的官能團(tuán)名稱為　　　　　　,③的反應(yīng)類型為　　　　　　。 (2)反應(yīng)②的化學(xué)方程式為　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 (3)寫出符合下列要求,與PMMA的單體互為同分異構(gòu)體的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 ①紅外光譜(IR)證明分子結(jié)構(gòu)中有碳碳雙鍵; ②1H核磁共振譜(1H-NMR)顯示有四種不同的氫原子; ③能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體。 (4)Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為　　　　　　。 (5)寫出C3H6到C3H6O的合成路線(試劑及溶劑任選,合成路線參照“已知Ⅱ”中的書寫形式) 　。 參考答案 選考(30~32)提升標(biāo)準(zhǔn)練(二) 1.答案: (1)反應(yīng)Ⅱ的ΔH2=-45.8 kJmol-1<0,ΔS>0,說明其正反應(yīng)是自發(fā)反應(yīng),而逆反應(yīng)為非自發(fā)反應(yīng),所以反應(yīng)Ⅱ?yàn)椴豢赡娣磻?yīng) (2)①CD　②0.86 ③ (3)C6H5—SO3H+6H++6e-C6H5—SH+3H2O 解析: (1)由蓋斯定律可知Ⅱ-Ⅰ得Ⅲ,則ΔH3=ΔH2-ΔH1,求出ΔH2=-45.8kJmol-1,因?yàn)棣2<0,ΔS>0,說明其正反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行,而逆反應(yīng)為非自發(fā)進(jìn)行,故反應(yīng)Ⅱ?yàn)椴豢赡娣磻?yīng)。(2)①根據(jù)圖1反應(yīng)Ⅰ的化學(xué)反應(yīng)速率比反應(yīng)Ⅱ快,說明相同條件下,反應(yīng)Ⅰ的活化分子百分?jǐn)?shù)大于反應(yīng)Ⅱ的活化分子百分?jǐn)?shù),故A說法正確;根據(jù)反應(yīng)Ⅰ和反應(yīng)Ⅱ的化學(xué)反應(yīng)方程式,可知氯苯和硫化氫都是反應(yīng)物,因?yàn)榉磻?yīng)Ⅱ是不可逆反應(yīng),升高溫度,反應(yīng)Ⅱ中消耗氯苯和硫化氫,相當(dāng)于減少反應(yīng)Ⅰ中反應(yīng)物的濃度,平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,苯硫酚的濃度減小,故B說法正確;根據(jù)圖1,反應(yīng)Ⅱ中氯苯的轉(zhuǎn)化率隨溫度的升高而升高,故C說法錯(cuò)誤;根據(jù)圖2,當(dāng)硫化氫與氯苯的起始物質(zhì)的量之比增大到一定程度時(shí),苯硫酚的濃度反而減小,故D說法錯(cuò)誤。 ②　C6H5—Cl(g)+H2S(g)C6H5—SH(g)+HCl(g) 變化物質(zhì) 的量/mol a7a7a7a7 　C6H5—Cl(g)+H2S(g)C6H6(g)+HCl(g)+18S8(g) 變化的物質(zhì) 的量/mol a14a14a14a14 開始時(shí),氯苯的總物質(zhì)的量為a1+2.5mol=2a7mol,硫化氫總物質(zhì)的量為2.5a1+2.5mol=5a7mol,達(dá)到平衡時(shí),氯苯的物質(zhì)的量為(2a7-a7-a14)mol=a14mol,硫化氫的物質(zhì)的量為(5a7-a7-a14)mol=a2mol,HCl的物質(zhì)的量為(a7+a14)mol=3a14mol,則反應(yīng)Ⅰ的化學(xué)平衡常數(shù)的表達(dá)式K=a7V3a14Va14Va2V≈0.86。③根據(jù)圖1和圖2,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,苯硫酚的濃度先增大,然后減小,因此圖像是。(3)本題考查電極反應(yīng)式的書寫,根據(jù)電解原理,陰極上得到電子,元素的化合價(jià)降低,發(fā)生還原反應(yīng),環(huán)境是酸性,因此電極反應(yīng)式為C6H5—SO3H+6H++6e-C6H5—SH+3H2O。 2.答案: (1)抑制Fe2+的水解 (2)不合理,因?yàn)榧訜嵴舭l(fā)會(huì)導(dǎo)致H2O2分解、Fe3+的水解、得到的晶體不純 (3)向溶液中“加入適量乙醇—過濾—洗滌—干燥”得晶體 (4)AD　(5)98.2% 解析: (1)在反應(yīng)①得到的FeSO4溶液中,需加入少量H2SO4溶液酸化,目的是抑制Fe2+的水解。 (2)該方案不合理,因?yàn)榧訜嵴舭l(fā)會(huì)導(dǎo)致H2O2分解、Fe3+的水解,得到的晶體不純。 (3)K3[Fe(C2O4)3]3H2O易溶于水,難溶于乙醇,設(shè)計(jì)如下實(shí)驗(yàn)方案:向溶液中“加入適量乙醇—過濾—洗滌—干燥”得晶體。 (4)選擇比布氏漏斗內(nèi)徑略小又能將全部小孔蓋住的濾紙,A正確;放入濾紙后,要滴加蒸餾水使濾紙緊貼于漏斗,打開水龍頭,將混合物搖勻后緩慢轉(zhuǎn)移至漏斗中抽濾,B不正確;洗滌晶體時(shí),不要關(guān)閉水龍頭,用蒸餾水緩慢淋洗,抽濾后關(guān)閉水龍頭,C不正確;抽濾完畢時(shí),應(yīng)先斷開抽氣泵和吸濾瓶之間的橡皮管,以防倒吸,D正確。綜上所述,正確的是AD。 (5)根據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒可得關(guān)系式5K3[Fe(C2O4)3]3H2O~6KMnO4,n{K3[Fe(C2O4)3]3H2O}=56n(KMnO4)=5612.0010-3L0.100molL-1=0.00100mol,所得的樣品中K3[Fe(C2O4)3]3H2O的純度為 0.00100mol491gmol-1250mL25.00mL5.00g100%=98.2%。 3.答案: (1)羧基　取代反應(yīng) (2)+2CH3OH +2H2O (3)、 (4)HOCH2CH2OH (5)CH2CHCH3 解析: C3H6轉(zhuǎn)化為C3H6O,而C3H6O發(fā)生已知信息Ⅱ中的反應(yīng)得到D,可知D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,C3H6O的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,C3H6的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2CHCH3,丙烯與水發(fā)生加成反應(yīng)生成,然后發(fā)生催化氧化得到。由X與D的反應(yīng)產(chǎn)物可知X為CH3OH。C8H10發(fā)生氧化反應(yīng)生成A,A與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成B,B與Y發(fā)生交換反應(yīng)得到與甲醇,可知B為,Y為HOCH2CH2OH,A為 ,C8H10的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。 (1)A為,化合物A的官能團(tuán)名稱為羧基,③的反應(yīng)類型為取代反應(yīng); (2)反應(yīng)②的化學(xué)方程式為+2CH3OH+2H2O; (3)PMMA的單體為,①紅外光譜(IR)證明分子結(jié)構(gòu)中有碳碳雙鍵;②1H核磁共振譜(1H-NMR)顯示有四種不同的氫原子;③能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體,說明結(jié)構(gòu)中含有羧基;滿足條件的PMMA的單體的同分異構(gòu)體有、;(4)由上述分析可知,Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH2CH2OH;(5)C3H6到C3H6O的合成路線:CH2CHCH3。