（新課標(biāo)）廣西2019高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 仿真模擬練（三）.doc

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仿真模擬練(三) 可能用到的相對原子質(zhì)量:H 1　C 12　O 16　Cr 52 Fe 56　Cu 64　Zn 65　Se 79 第Ⅰ卷 一、選擇題(本題包括7個(gè)小題,每小題6分,共42分。在每小題給出的四個(gè)選項(xiàng)中,只有一項(xiàng)是符合題目要求的) 1.化學(xué)在生產(chǎn)生活中有著廣泛的應(yīng)用,下列對應(yīng)關(guān)系錯(cuò)誤的是 (　　) 選項(xiàng) 性質(zhì) 實(shí)際應(yīng)用 A 蛋白質(zhì)受熱變性 用高溫加熱的方法殺死流感病毒 B 明礬溶液顯酸性 用明礬溶液清除銅鏡表面的銅銹 C Na2CO3溶液顯堿性 用熱的純堿溶液洗去油污 D P2O5具有吸水性 用P2O5干燥氨氣 答案D 解析高溫加熱能使蛋白質(zhì)變性,病毒是蛋白質(zhì),利用高溫加熱可殺死流感病毒,A正確。明礬溶液中Al3+水解使溶液呈酸性,銅銹為Cu2(OH)2CO3,溶于酸性溶液,故利用明礬溶液的酸性清除銅鏡表面的銅銹,B正確。堿性溶液能促進(jìn)油脂的水解,C正確。P2O5吸水后生成磷酸,無法干燥氨氣,D錯(cuò)誤。 2.在下列離子組中加入相應(yīng)試劑后,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式正確的是(　　) 選項(xiàng) 離子組 加入試劑 離子方程式 A Al3+、SO42- 適量Ba(OH)2溶液 Al3++3OH-Al(OH)3↓ B Fe2+、I- 足量新制氯水 Cl2+2I-2Cl-+I2 C Fe3+、NO3- NaHSO3溶液 3SO32-+2NO3-+2H+3SO42-+2NO↑+H2O D Ca2+、HCO3- 氨水 Ca2++2HCO3-+2NH3H2OCaCO3↓+CO32-+2NH4++2H2O 答案D 解析加入適量Ba(OH)2溶液后,Al3+、SO42-都參與反應(yīng),正確的離子方程式為Al3++3OH-Al(OH)3↓、Ba2++SO42-BaSO4↓,A錯(cuò)誤。加入足量新制氯水,Fe2+、I-都被氧化,正確的離子方程式為Cl2+2I-2Cl-+I2、Cl2+2Fe2+2Cl-+2Fe3+,B錯(cuò)誤。亞硫酸氫根離子不能拆開,C錯(cuò)誤。Ca2+、HCO3-與氨水反應(yīng)生成碳酸鈣沉淀,反應(yīng)的離子方程式為Ca2++2HCO3-+2NH3H2OCaCO3↓+CO32-+2NH4++2H2O,D正確。 3.TPE及其衍生物具有誘導(dǎo)發(fā)光特性,在光電材料等領(lǐng)域應(yīng)用前景廣泛。TPE的結(jié)構(gòu)簡式如圖,下列關(guān)于TPE的說法正確的是(　　) A.TPE屬于苯的同系物 B.TPE能發(fā)生加成反應(yīng),但不能發(fā)生取代反應(yīng) C.TPE與化合物互為同分異構(gòu)體 D.TPE的一氯代物有3種 答案D 解析苯的同系物只有一個(gè)苯環(huán),并且其側(cè)鏈?zhǔn)峭榛?A錯(cuò)誤。TPE分子中有苯環(huán)和碳碳雙鍵,苯環(huán)上既能發(fā)生加成反應(yīng)(比如與氫氣加成)又能發(fā)生取代反應(yīng)(如鹵代、硝化反應(yīng)),碳碳雙鍵上能發(fā)生加成反應(yīng),B錯(cuò)誤。TPE的分子式是C26H20,的分子式是C20H14,兩者分子式不同,所以不是同分異構(gòu)體,C錯(cuò)誤。TPE分子中4個(gè)苯環(huán)是相同的,每個(gè)苯環(huán)上有鄰、間、對3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,所以它有3種一氯代物,D正確。 4.常溫下,A是由X和Y兩種短周期元素組成的氣體,X的原子序數(shù)小于Y,甲、乙、丙分別是X、Y、Z元素對應(yīng)的單質(zhì),Z是地殼中含量最高的元素,它們有如圖所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系。下列說法不正確的是(　　) A.X、Y、Z三種元素能組成離子化合物 B.反應(yīng)②為化合反應(yīng),反應(yīng)③為置換反應(yīng) C.常溫常壓下,Z的氫化物熔點(diǎn)為同族最高 D.原子半徑:Y>Z>X 答案A 解析地殼中含量最高的元素Z是氧元素,則丙為氧氣,根據(jù)圖中信息可知A為烴,則X為氫,Y為碳,甲為氫氣,乙為碳單質(zhì),B為二氧化碳,C為水。X、Y、Z三種元素是氫、碳、氧,不能組成離子化合物,A錯(cuò)誤。反應(yīng)②為高溫下碳與二氧化碳化合生成一氧化碳,屬于化合反應(yīng),反應(yīng)③為高溫條件下水蒸氣與碳反應(yīng)生成氫氣和一氧化碳,屬于置換反應(yīng),B正確。常溫常壓下,Z的氫化物為水,由于存在氫鍵,故其熔點(diǎn)為同族最高,C正確。氫原子半徑最小,而同周期元素的原子半徑從左到右逐漸減小,故原子半徑:Y>Z>X,D正確。 5.下列有關(guān)實(shí)驗(yàn)的操作正確的是(　　) 選項(xiàng) 實(shí)驗(yàn) 操作 A 除去NaHCO3固體中混有的NH4Cl 直接將固體加熱 B 實(shí)驗(yàn)室收集Cu與稀硝酸反應(yīng)生成的NO 向上排空氣法收集 C 檢驗(yàn)乙酸具有酸性 配制乙酸溶液,滴加NaHCO3溶液有氣泡產(chǎn)生 D 測定某稀硫酸的濃度 取20.00 mL該稀硫酸于干凈的錐形瓶中,用0.100 0 molL-1的NaOH標(biāo)準(zhǔn)液進(jìn)行滴定 答案C 解析由于碳酸氫鈉加熱易分解,不能利用加熱的方法除去NaHCO3固體中混有的NH4Cl,A錯(cuò)誤。NO與氧氣反應(yīng),應(yīng)該用排水法收集,不能用排空氣法收集,B錯(cuò)誤。配制乙酸溶液,滴加NaHCO3溶液有氣泡產(chǎn)生,證明乙酸的酸性強(qiáng)于碳酸,碳酸具有酸性,則證明乙酸具有酸性,C正確。稀硫酸與NaOH溶液的反應(yīng)沒有明顯現(xiàn)象,需要滴入指示劑,否則無法完成實(shí)驗(yàn),D錯(cuò)誤。 6.某種熔融碳酸鹽燃料電池以Li2CO3、K2CO3為電解質(zhì),以C4H10為燃料時(shí),該電池工作原理如圖所示。下列說法正確的是(　　) A.a為C4H10,b為CO2 B.在熔融電解質(zhì)中,CO32-向正極移動(dòng) C.此電池在常溫時(shí)也能工作 D.通入丁烷的一極是負(fù)極,電極反應(yīng)為C4H10+13CO32--26e-17CO2↑+5H2O 答案D 解析燃料電池中通入燃料的電極是負(fù)極,通入氧化劑的電極是正極,根據(jù)電子流向知,左邊電極是負(fù)極,右邊電極是正極,所以a是C4H10,b為空氣,A錯(cuò)誤;原電池放電時(shí),碳酸根離子向負(fù)極移動(dòng),B錯(cuò)誤;電解質(zhì)為熔融碳酸鹽,需要高溫條件,故C錯(cuò)誤;通入丁烷的一極是負(fù)極,發(fā)生失電子的氧化反應(yīng),電極反應(yīng)為C4H10+13CO32--26e-17CO2↑+5H2O,D正確。 7.室溫下,用相同物質(zhì)的量濃度的HCl溶液,分別滴定物質(zhì)的量濃度均為0.1 molL-1的三種堿(AOH、BOH和DOH)溶液,滴定的曲線如圖所示,下列判斷正確的是(　　) A.滴定時(shí),隨著鹽酸的滴入,水電離出的c(H+)始終增大 B.滴定至P點(diǎn)時(shí),溶液中:c(Cl-)>c(B+)>c(BOH)>c(OH-)>c(H+) C.pH=7時(shí),三種溶液中c(Cl-)相等 D.當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時(shí),將三種溶液混合后:c(AOH)+c(BOH)+c(DOH)=c(H+)-c(OH-) 答案D 解析隨著鹽酸的滴入,溶液由堿溶液變?yōu)辂}溶液再變?yōu)樗崛芤?水電離出的c(H+)先增大后減小,A錯(cuò)誤。滴定至P點(diǎn)時(shí)溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的BOH和BCl,溶液呈堿性,BOH的電離程度大于B+的水解程度,但電離程度較小,因此c(B+)>c(Cl-)>c(BOH)>c(OH-)>c(H+),B錯(cuò)誤。pH=7時(shí),三種溶液中陽離子的水解程度不同,加入的鹽酸的體積不同,三種離子濃度分別與氯離子濃度相等,但三種溶液中氯離子濃度不等,C錯(cuò)誤。當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時(shí),將三種溶液混合后的質(zhì)子守恒為:c(AOH)+c(BOH)+c(DOH)=c(H+)-c(OH-),D正確。 第Ⅱ卷 二、非選擇題(本卷包括必考題和選考題兩部分。8~10題為必考題,共43分,每個(gè)試題考生都必須作答。11~12為選做題,共15分,考生根據(jù)要求選擇一道題目作答) 8.(14分)某研究性學(xué)習(xí)小組借助A~D的儀器裝置完成有關(guān)實(shí)驗(yàn)。 【實(shí)驗(yàn)一】收集NO氣體。 (1)用裝置A收集NO氣體,正確的操作是　　　　　　(填序號(hào))。 a.從①口進(jìn)氣,用排水法集氣 b.從①口進(jìn)氣,用排氣法集氣 c.從②口進(jìn)氣,用排水法集氣 d.從②口進(jìn)氣,用排氣法集氣 【實(shí)驗(yàn)二】為了探究鍍鋅薄鐵板上的鋅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(Zn)和鍍層厚度,查詢得知鋅易溶于強(qiáng)堿:Zn+2NaOHNa2ZnO2+H2↑。據(jù)此,截取面積為S的雙面鍍鋅薄鐵板試樣,剪碎、稱得質(zhì)量為m1 g。用固體燒堿和水作試劑,擬出下列實(shí)驗(yàn)方案并進(jìn)行相關(guān)實(shí)驗(yàn)。 方案甲:通過測量試樣與堿反應(yīng)生成的氫氣體積來實(shí)現(xiàn)探究目標(biāo)。 (2)選用B和　　　　　　(填儀器標(biāo)號(hào))兩個(gè)裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。 (3)測得充分反應(yīng)后生成氫氣的體積為V L(標(biāo)準(zhǔn)狀況),w(Zn)=　　　　　。 (4)計(jì)算鍍層厚度,還需檢索的一個(gè)物理量是　　　　　　　　　　　　　　。 (5)若裝置B中的恒壓分液漏斗改為普通分液漏斗,測量結(jié)果將　　　　　(填“偏大”“偏小”或“無影響”)。 方案乙:通過稱量試樣與堿反應(yīng)前后的質(zhì)量實(shí)現(xiàn)探究目標(biāo)。選用儀器C做實(shí)驗(yàn),試樣經(jīng)充分反應(yīng),濾出不溶物、洗滌、烘干,稱得其質(zhì)量為m2 g。 (6)w(Zn)=　　　　　　　　　　　　。 方案丙:通過稱量試樣與堿反應(yīng)前后儀器、試樣和試劑的總質(zhì)量(其差值即為H2的質(zhì)量)實(shí)現(xiàn)探究目標(biāo)。實(shí)驗(yàn)同樣使用儀器C。 (7)從實(shí)驗(yàn)誤差角度分析,方案丙　　　　　　　　方案乙(填“優(yōu)于”“劣于”或“等同于”)。 答案(1)c　(2)D　(3)65V22.4m1(或2.83Vm1等其他合理答案) (4)金屬鋅的密度(或其他合理答案)　(5)偏大 (6)m1-m2m1(或其他合理答案) (7)劣于 解析(1)NO易被空氣中的氧氣氧化,但是難溶于水,可用排水法收集。(2)D裝置用排水法來測定氫氣的體積。(3)測得充分反應(yīng)后生成氫氣的體積為V L(標(biāo)準(zhǔn)狀況),w(Zn)=65V22.4m1。(4)根據(jù)公式:m=ρgh,可知計(jì)算鍍層厚度,還需檢索金屬鋅的密度。(5)壓強(qiáng)增大時(shí),使用普通分液漏斗會(huì)把一部分空氣壓入D,導(dǎo)致結(jié)果偏大。(6)方案乙是測定固體的質(zhì)量來求w(Zn)=m1-m2m1。(7)方案丙:通過稱量試樣與堿反應(yīng)前后儀器、試樣和試劑的總質(zhì)量,測量的項(xiàng)目過多,誤差增加。 9.(14分)鉬酸鈉晶體(Na2MoO42H2O)可用于制造生物堿、油墨、化肥、鉬紅顏料、催化劑等,也可用于制造阻燃劑和無公害型冷水系統(tǒng)的金屬抑制劑。下圖是利用鉬精礦(主要成分是MoS2,含少量PbS等)為原料生產(chǎn)鉬酸鈉晶體的工藝流程圖: 回答下列問題: (1)Na2MoO4中Mo的化合價(jià)為　　　　　　　　。 (2)“焙燒”時(shí),Mo元素轉(zhuǎn)化為MoO3,反應(yīng)的化學(xué)方程式為　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　,氧化產(chǎn)物為　　　　　　　　(寫化學(xué)式)。 (3)“堿浸”生成CO2和另外一種物質(zhì),CO2的電子式為　　　　,另外一種生成物的化學(xué)式為　　　　。 (4)若“除重金屬離子”時(shí)加入的沉淀劑為Na2S,則廢渣成分的化學(xué)式為　　　　。 (5)測得“除重金屬離子”中部分離子的濃度:c(MoO42-)=0.40 molL-1,c(SO42-)=0.04 molL-1。“結(jié)晶”前需先除去SO42-,方法是加入Ba(OH)2固體。已知Ksp(BaSO4)=1.110-10,Ksp(BaMoO4)=410-8。假設(shè)加入Ba(OH)2固體后溶液體積不變,當(dāng)BaMoO4開始沉淀時(shí),SO42-的去除率為　　　　%。(小數(shù)點(diǎn)后保留一位數(shù)字) (6)鉬精礦在堿性條件下,加入NaClO溶液,也可以制備鉬酸鈉,同時(shí)有SO42-生成,該反應(yīng)的離子方程式為 　。 答案(1)+6價(jià) (2)2MoS2+7O22MoO3+4SO2　MoO3、SO2 (3)OCO　Na2MoO4 (4)PbS　(5)97.3 (6)MoS2+9ClO-+6OH-MoO42-+9Cl-+2SO42-+3H2O 解析(1)Na2MoO4中Na是+1價(jià),O是-2價(jià),則根據(jù)正負(fù)化合價(jià)代數(shù)和為0可知Mo的化合價(jià)為+6價(jià)。(2)“焙燒”時(shí),Mo元素轉(zhuǎn)化為MoO3,S轉(zhuǎn)化為SO2,所以反應(yīng)的化學(xué)方程式為2MoS2+7O22MoO3+4SO2,反應(yīng)中Mo、S元素化合價(jià)升高,所以氧化產(chǎn)物是MoO3、SO2。(3)“堿浸”生成CO2和另外一種物質(zhì),根據(jù)原子守恒可知另外一種生成物的化學(xué)式為Na2MoO4,CO2是共價(jià)化合物,電子式為OCO。(4)若“除重金屬離子”時(shí)加入的沉淀劑為Na2S,重金屬離子是鉛離子,則廢渣成分的化學(xué)式為PbS。(5)當(dāng)BaMoO4開始沉淀時(shí),溶液中的硫酸根濃度是1.110-10410-80.4 molL-1=1.110-3 molL-1,所以SO42-的去除率是0.04-0.001 10.04100%≈97.3%。(6)鉬精礦在堿性條件下,加入NaClO溶液,也可以制備鉬酸鈉,同時(shí)有SO42-生成,根據(jù)原子守恒和得失電子守恒可知該反應(yīng)的離子方程式為MoS2+9ClO-+6OH-MoO42-+9Cl-+2SO42-+3H2O。 10.(15分)碳酸亞鐵(FeCO3)是菱鎂礦的主要成分,將FeCO3加熱到200 ℃開始分解為FeO和CO2,若在空氣中高溫煅燒FeCO3生成Fe2O3。 Ⅰ.已知25 ℃,101 kPa時(shí):①4Fe(s)+3O2(g)2Fe2O3(s)　ΔH=-1 648 kJ mol-1 ②C(s)+O2(g)CO2(g)　ΔH=-393 kJ mol-1 ③2FeCO3(s)2Fe(s)+3O2(g)+2C(s) ΔH=+1 480 kJ mol-1 (1)請寫出FeCO3在空氣中煅燒生成Fe2O3的熱化學(xué)方程式 　。 Ⅱ.生成的FeO和Fe2O3在一定條件下被還原為金屬鐵。 (2)據(jù)報(bào)道,一定條件下Fe2O3可被甲烷還原為“納米級(jí)”的金屬鐵。其反應(yīng)為: Fe2O3(s)+3CH4(g)2Fe(s)+3CO(g)+6H2(g)　ΔH>0 ①原子序數(shù)為26的鐵元素位于元素周期表的第　　　　周期。 ②反應(yīng)在5 L的密閉容器中進(jìn)行,2 min后達(dá)到平衡,測得Fe2O3在反應(yīng)中質(zhì)量消耗4.8 g。則該段時(shí)間內(nèi)用H2表達(dá)的平均反應(yīng)速率為　　　　　　　　。 ③將一定量的Fe2O3(s)和一定量的CH4(g)置于恒溫恒壓容器中,在一定條件下反應(yīng),能表明該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是　　　　。 A.CH4的轉(zhuǎn)化率等于CO的產(chǎn)率 B.混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不變 C.v正(CO)∶v逆(H2)=1∶2 D.固體的總質(zhì)量不變 (3)FeO可用CO進(jìn)行還原,已知:t ℃時(shí),FeO(s)+CO(g)Fe(s)+CO2(g),K=0.5,若在1 L密閉容器中加入0.04 mol FeO(s),并通入x mol CO,t ℃時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡。此時(shí)FeO(s)的轉(zhuǎn)化率為50%,則x=　　　　。 Ⅲ.Fe2O3還可用來制備FeCl3,FeCl3在水溶液中的水解分三步: Fe3++H2OFe(OH)2++H+　K1 Fe(OH)2++H2OFe(OH)2++H+　K2 Fe(OH)2++H2OFe(OH)3+H+　K3 (4)以上水解反應(yīng)的平衡常數(shù)K1、K2、K3由大到小的順序是　　　　　　　。通過控制條件,以上水解產(chǎn)物聚合生成聚合物的離子方程式為xFe3++yH2OFex(OH)y(3x-y)++yH+ 欲使平衡正向移動(dòng)可采用的方法是　　　　(填字母)。 A.加水稀釋 B.加入少量NaCl固體 C.升溫 D.加入少量Na2CO3固體 答案(1)4FeCO3(s)+O2(g)2Fe2O3(s)+4CO2(g) ΔH=-260 kJ mol-1 (2)①四?、?.018 molL-1min-1?、跙CD (3)0.06　(4)K1>K2>K3　ACD 解析(1)根據(jù)蓋斯定律③2+②4+①得:4FeCO3(s)+O2(g)2Fe2O3(s)+4CO2(g)　ΔH=-260 kJ mol-1。(2)①原子序數(shù)為26的鐵元素位于元素周期表的第四周期(26-2-8-8=8,第四周期有18種元素)。 ②Fe2O3(s)+3CH4(g)2Fe(s)+3CO(g)+6H2(g) 1 mol 6 mol 4.8 g160 gmol-1 n n=0.18 mol 用氫氣表示的反應(yīng)速率=0.18mol5 L2min=0.018 molL-1min-1。③CH4的轉(zhuǎn)化率等于CO的產(chǎn)率,都是代表正反應(yīng)方向,故不能說明正逆反應(yīng)速率相同,A錯(cuò)誤。反應(yīng)前后氣體質(zhì)量增大一倍,氣體體積增大兩倍,當(dāng)混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不再改變時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),B正確。v正(CO)∶v逆(H2)=1∶2,說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),C正確。反應(yīng)中氧化鐵轉(zhuǎn)化為鐵固體質(zhì)量減少,若固體總質(zhì)量不變說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),D正確。 (3)　　　　　　　FeO(s)+CO(g)Fe(s)+CO2(g) 開始時(shí)物質(zhì)的量/mol 0.04 x 0 改變的物質(zhì)的量/mol 0.02 0.02 0.02 平衡時(shí)物質(zhì)的量/mol 0.02 x-0.02 0.02 則:K=c(CO2)c(CO)=0.02x-0.02=0.5,解得:x=0.06。 (4)鐵離子的水解分為三步,且水解程度逐漸減弱,所以水解平衡常數(shù)逐漸減小,則K1>K2>K3;加水稀釋,則水解平衡正向移動(dòng),A正確。加入氯化鈉,氯化鈉溶液為中性,平衡不移動(dòng),B錯(cuò)誤。因?yàn)樗鉃槲鼰徇^程,所以升溫,平衡正向移動(dòng),C正確。加入碳酸鈉,則消耗氫離子,所以氫離子濃度降低,平衡正向移動(dòng),D正確。 11.【化學(xué)—選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)】(15分) 鉻是由法國化學(xué)家沃克蘭于1798年在巴黎發(fā)現(xiàn)的。目前鉻被廣泛應(yīng)用于冶金、化工、鑄鐵、耐火及高精端科技等領(lǐng)域。 (1)鉻元素基態(tài)原子的核外電子排布式為　　　　　　　　　　　　　,其核外未成對電子數(shù)為　　　　。 (2)金屬鉻的第二電離能(ICr)和錳的第二電離能(IMn)分別為1 590.6 kJ mol-1、1 509.0 kJ mol-1,ICr>IMn的原因是 　。 (3)雷氏鹽(Reinecke salt)的化學(xué)式為 NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]H2O,它是一種易溶于水和乙醇的暗紅色固體。其部分結(jié)構(gòu)如下圖所示: ①雷氏鹽中鉻元素的化合價(jià)為　　　　,NH3與鉻離子形成的化學(xué)鍵為　　　　。 ②NCS-的立體構(gòu)型是　　　　,其中碳原子的雜化軌道類型為　　　　。SO2、CO2、BeCl2、SCl2四種分子中,與NCS-互為等電子體的是　。 ③乙醇的沸點(diǎn)比溴乙烷高,其原因是 　。 (4)硒化鉻的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,晶胞參數(shù)為a nm和b nm,則硒化鉻的密度為　　　　　　　 gcm-3(列出表達(dá)式即可,設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值)。 答案(1)1s22s22p63s23p63d54s1　6 (2)鉻的第二電離能是失去半充滿3d5上的電子,錳的第二電離能是失去4s1上的電子,3d能級(jí)變?yōu)榘氤錆M狀態(tài) (3)①+3價(jià)　配位鍵?、谥本€形　sp　CO2、BeCl2?、垡掖挤肿娱g可以形成氫鍵 (4)2.621023a2bNA 解析(1)鉻元素是24號(hào)元素,其基態(tài)原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d54s1;其中3d和4s都是半充滿狀態(tài),其核外未成對電子數(shù)為6。(2)金屬鉻失去一個(gè)電子后,外圍電子為3d5,3d能級(jí)處于較穩(wěn)定的半充滿狀態(tài),而錳失去1個(gè)電子后外圍電子結(jié)構(gòu)為3d54s1,4s能級(jí)的電子容易失去,失去后3d能級(jí)處于半充滿狀態(tài),所以鉻的第二電離能高于錳。(3)由雷氏鹽(Reinecke salt)的化學(xué)式NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]H2O可知,它是一種配合物,其外界是一個(gè)銨根NH4+,帶一個(gè)單位的正電荷,所以其內(nèi)界必然帶一個(gè)單位的負(fù)電荷,內(nèi)界有兩種配體,分別是氨分子和硫氰根離子,氨分子不帶電荷,硫氰根離子帶一個(gè)單位的負(fù)電荷,所以中心原子鉻帶3個(gè)單位的正電荷,鉻的化合價(jià)是+3價(jià)。①雷氏鹽中鉻元素的化合價(jià)為+3價(jià),NH3與鉻離子形成的化學(xué)鍵為配位鍵或共價(jià)鍵。②由雷氏鹽的結(jié)構(gòu)式可知,NCS-的中心原子C原子形成了兩個(gè)雙鍵,每個(gè)雙鍵含一個(gè)σ鍵和一個(gè)π鍵,所以NCS-的立體構(gòu)型是直線形,其中碳原子的雜化軌道類型為sp雜化。NCS-中有3個(gè)原子,價(jià)電子數(shù)是16,所以SO2、CO2、BeCl2、SCl2四種分子中,與NCS-互為等電子體的是CO2、BeCl2。③乙醇和溴乙烷都是分子晶體,它們的分子間都有范德華力,但是乙醇分子間還能形成氫鍵,氫鍵是比范德華力更強(qiáng)的分子間作用力,所以乙醇的沸點(diǎn)比溴乙烷高,其原因是乙醇分子間可以形成氫鍵。(4)由硒化鉻的晶胞結(jié)構(gòu)可求出每個(gè)晶胞中有2個(gè)鉻原子和2個(gè)硒原子。由晶胞參數(shù)為a nm和b nm可算出每個(gè)晶胞的體積為V=a2b nm3=(a10-7 cm)2b10-7 cm=a2b10-21 cm3,硒化鉻的摩爾質(zhì)量為131 g mol-1,取1 mol硒化鉻的晶胞來計(jì)算它的密度,1 mol晶胞中有2 mol CrSe,則其質(zhì)量為262 g,體積為NAa2b10-21cm3,則硒化鉻的密度為ρ=262 gNAa2b10-21cm3=2.621023a2bNA gcm-3。 12.【化學(xué)—選修5:有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)】(15分) 親水型功能高分子M和香料N可由如圖所示途徑合成(部分產(chǎn)物略去): 已知: ①A是芳香烴的含氧衍生物,相對分子質(zhì)量為108 ②有機(jī)物分子中,同一個(gè)碳原子上連接有兩個(gè)羥基時(shí)不穩(wěn)定,會(huì)自動(dòng)脫水 ③R1CHO+R2CH2CHO+H2O 請回答下列問題: (1)E的化學(xué)名稱為　　　　,C的結(jié)構(gòu)簡式為　。 (2)M中的含氧官能團(tuán)的名稱為　　　　　　　,A生成B的反應(yīng)類型為　　　　　　　。 (3)寫出F到G的第一步化學(xué)方程式 　。 (4)同時(shí)滿足下列條件的G的同分異構(gòu)體有　　　　種(不考慮立體異構(gòu),不計(jì)G本身)。 ①苯環(huán)上有四種不同的氫?、谀芘cNaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體?、塾雎然F溶液會(huì)顯色?、芊肿又兄淮嬖谝粋€(gè)環(huán) (5)仿照題中的合成線路圖,以乙醇為起始物,無機(jī)試劑任選,寫出合成聚-2-丁烯醛的路線圖。 答案(1)丙醛　　(2)羥基、羧基　取代反應(yīng) (3)+NaOH+2Cu(OH)2Cu2O↓++3H2O (4)15　(5)CH3CH2OHCH3CHOCH3CHCHCHO 解析A是芳香烴的含氧衍生物,相對分子質(zhì)量為108,推知其分子式為C7H8O,根據(jù)N結(jié)構(gòu)是苯的鄰位有2個(gè)取代基,可推知A為,C和E發(fā)生了信息③反應(yīng),則C分子結(jié)構(gòu)中有醛基,結(jié)合信息②可知B為,B在NaOH的水溶液中水解后再酸化得到的C為;D為乙烯,在催化劑的作用下與CO、H2反應(yīng)生成的E為CH3CH2CHO,C和E在稀的NaOH溶液中發(fā)生信息③反應(yīng)生成的F為,F再與新制Cu(OH)2作用并酸化可得G為,再由G可制M或N。 (1)CH3CH2CHO的化學(xué)名稱為丙醛,C的結(jié)構(gòu)簡式為。 (2)因M為親水型功能高分子,故G→M發(fā)生加聚反應(yīng),M中的含氧官能團(tuán)的名稱為羥基和羧基,在光照條件與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成。 (3)到的第一步化學(xué)方程式為+NaOH+2Cu(OH)2Cu2O↓++3H2O。(4)分別是 —CHCH—CH2COOH、—CHC(COOH)—CH3、 —C(COOH)CH—CH3、—CH2CHCHCOOH、 —CH2C(COOH)CH2、—CH(COOH)CHCH2、 —C(CH3)CHCOOH與—OH在苯環(huán)的鄰、間位上有14種結(jié)構(gòu),另外—CHC(CH3)COOH與—OH在苯環(huán)的間位上有1種結(jié)構(gòu),共15種結(jié)構(gòu)。(5)參照題中的合成路線圖,以乙醇為原料合成聚-2-丁烯醛的流程圖為:CH3CH2OHCH3CHOCH3CHCHCHO 。