【新教材】高考化學21題等值模擬【第21題】及答案
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1、新教材適用·高考化學 第二十一題 選考題 A.物質結構與性質 1. (1)C、N、O三種元素第一電離能從大到小的順序是____________________。 (2)肼(N2H4)分子可視為NH3分子中的一個氫原子被—NH2(氨基)取代形成的另一種氮的氫化物。 NH3分子的空間構型是________;與N2H4分子屬于等電子體的是_______________。 (3)金屬鎳及其化合物在合金材料以及催化劑等方面應用廣泛。請回答下列問題: ①Ni原子的核外電子排布式為______________________________________________; ②NiO、FeO
2、的晶體結構類型均與氯化鈉的相同,Ni2+和Fe2+的離子半徑分別為69 pm和78 pm,則熔點NiO______FeO(填“<”或“>”); ③NiO晶胞中Ni和O的配位數(shù)分別為________、_____________________________。 (4)元素金(Au)處于周期表中的第六周期,與Cu同族,其價電子排布與Cu相似,Au原子的價電子排布式為________;一種銅金合金晶體具有立方最密堆積的結構,在晶胞中Cu原子處于面心,Au原子處于頂點位置,則該合金中Cu原子與Au原子數(shù)量之比為__________;該晶體中,原子之間的強相互作用是__________;上述晶體具有
3、儲氫功能,氫原子可進入到由Cu原子與Au原子構成的四面體空隙中。若將Cu原子與Au原子等同看待,該晶體儲氫后的晶胞結構與CaF2(如下圖)的結構相似,該晶體儲氫后的化學式應為____________________________________________________________________。 答案 (1)N>O>C (2)三角錐形 CH3OH(CH3SH) (3)①1s22s22p63s23p63d84s2或[Ar]3d84s2 ②>?、? 6 (4)5d106s1 3∶1 金屬鍵 H8AuCu3 2. A、B、C、D、E五種元素,原子序數(shù)依次遞增。A元素的
4、周期數(shù)、主族數(shù)、原子序數(shù)相同;B元素的前六級電離能的數(shù)值變化如圖所示: C元素的基態(tài)原子核外有六種不同運動狀態(tài)的價電子;D與B同主族,電負性D
5、)D60分子中每個D原子均采用sp2雜化,則1 mol D60分子中π鍵的數(shù)目為________。 (4)A2C有多種晶體結構,其中一種晶體中分子的空間排列方式與金剛石晶體類似,該晶體晶胞中含有________個A2C分子,A2C的配位數(shù)為________,A2C之間的作用力為________。 已知晶胞的棱長為a pm,阿伏加德羅常數(shù)為NA,試列式計算此晶體的密度____g·cm-3 (用含a、NA的代數(shù)式表示)。 (5)E(BC)5中E周圍的價電子總數(shù)為________,配位原子是________(填元素符號)。 答案 (1)1s22s22p63s23p63d64s2或[Ar]3
6、d64s2 (2)sp3 三角錐形 H3O+比H2O的鍵角大,因為H2O中O原子有2對孤對電子,H3O+只有1對孤對電子,排斥力較小 (3)30NA (4)8 4 氫鍵和范德華力 (5)18 C 解析 周期數(shù)、主族數(shù)、原子序數(shù)相同的只有H,由電離能數(shù)值變化圖可知B最外層有4個電子為ⅣA族元素,C元素有6個價電子,E為Fe元素,綜合信息可知A~E依次為H、C、O、Si、Fe四種元素。 (3)每個D原子均采用sp2雜化,即每個D原子都以一個π鍵與另一原子結合,一個π鍵被兩個原子共用,故π鍵數(shù)=60÷2×NA=30NA。 (4)需要聯(lián)想教材中金剛石晶胞的結構,由于1個晶胞中含有8個水
7、分子,則一個晶胞的質量=, ρ=g·cm-3=g·cm-3。 3. 第ⅢA、ⅤA族元素組成的化合物AlN、AlP、AlAs等是人工合成的半導體材料,它們的晶體結構與單晶硅相似,與NaCl的晶體類型不同。 (1)核電荷數(shù)比As小4的原子基態(tài)的電子排布式為_____________________________。 (2)前四周期元素中,基態(tài)原子中未成對電子與其所在周期數(shù)相同的元素有________種。 (3)NCl3中心原子雜化方式為________________,NCl3的空間構型為__________。 (4)在AlN晶體中,每個Al原子與________個N原子相連,AlN屬
8、于________晶體。 (5)設NaCl的摩爾質量為Mr g·mol-1,食鹽晶體的密度為ρ g·cm-3,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA。食鹽晶體中兩個距離最近的鈉離子中心間的距離為________cm。 答案 (1)1s22s22p63s23p63d104s1(或[Ar]3d104s1) (2)5 (3)sp3雜化 三角錐形 (4)4 原子 (5)· 解析 (1)核電荷數(shù)比As小4的原子為Cu,其基態(tài)的電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1;(2)前四周期元素中,基態(tài)原子中未成對電子與其所在周期數(shù)相同的元素有5種,對應元素和價電子構型分別
9、是:氫(1s1)、碳(2s22p2)、氧(2s22p4)、磷(3s23p3)、鐵(3d64s2),注意沒有3d44s2(應為3d54s1);(3)類比NH3可推知NCl3中心原子雜化方式為sp3雜化,NCl3的空間構型為三角錐形;(4)依據(jù)題干信息“它們的晶體結構與單晶硅相似”,通過硅類推AlN的晶體類型為原子晶體,每個Al原子與4個N原子相連;(5)設Cl-與Na+的最近距離為a cm,則兩個最近的Na+間的距離為a cm,又:·NA=Mr,即:a=,所以Na+間的最近距離為·。 4. 銅單質及其化合物在很多領域中都有重要的用途。請回答以下問題: (1)超細銅粉可用作導電材料、催化劑等,
10、其制備方法如下: ①NH4CuSO3中金屬陽離子的核外電子排布式為______。N、O、S三種元素的第一電離能大小順序為________(填元素符號)。 ②SO的空間構型為________。 (2)氯化亞銅(CuCl)的某制備過程:向CuCl2溶液中通入一定量SO2,微熱,反應一段時間后即生成CuCl白色沉淀。 ①寫出上述制備CuCl的離子方程式:_______________________________________。 ②CuCl的熔點比CuO的熔點________(填“高”或“低”)。 (3)氯和鉀與不同價態(tài)的銅可生成兩種化合物,其陰離子均為無限長鏈結構(如圖所示),
11、a位置上Cl原子的雜化軌道類型為________。已知其中一種化合物的化學式為KCuCl3,則另一種化合物的化學式為____________。 (4)用晶體的X射線衍射法可以測得阿伏加德羅常數(shù)的值。對金屬銅的測定得到以下結果:銅晶胞為面心立方最密堆積,邊長為361 pm。又知銅的密度為9.00 g·cm-3,則銅晶胞的體積是________cm3,晶胞的質量是__________g,阿伏加德羅常數(shù)的值為________[已知Ar(Cu)=63.6]。 答案 (1)①1s22s22p63s23p63d10(或[Ar]3d10) N>O>S?、谡拿骟w形 (2)①2Cu2++2Cl-+S
12、O2+2H2O2CuCl↓+4H++SO?、诘? (3)sp3雜化 K2CuCl3 (4)4.70×10-23 4.23×10-22 6.01×10-23 解析 (1)同主族元素O、S的第一電離能大小順序為O>S,同周期元素O、N的第一電離能大小順序為N>O(N反常),故第一電離能大小順序為N>O>S。(2)SO的價層電子對數(shù)==4,有四個配體,沒有孤對電子,因而S原子是sp3雜化,SO為正四面體結構。(2)②由于Cl-的半徑比O2-的大,且Cl-所帶電荷數(shù)比O2-帶的少,則CuCl的晶格能比CuO的小,故CuCl的熔點比CuO的低。(3)據(jù)圖知a位置上的Cl原子形成了2個σ鍵,同時還有2
13、個孤電子對,其雜化軌道類型為sp3雜化;由于銅的化合價有+1、+2,已知KCuCl3中銅為+2價,則+1價的銅形成化合物的化學式為K2CuCl3。(4)根據(jù)銅晶胞為面心立方最密堆積,由邊長可計算出晶胞的體積V=(361 pm)3≈4.70×10-23 cm3;根據(jù)m=ρ×V=9.00 g·cm-3×4.70×10-23cm3=4.23×10-22g;由于一個銅晶胞中含有的銅原子數(shù)為8×+6×=4(個),則NA=≈6.01×1023mol-1。 B.實驗化學 1. 芐叉丙酮(相對分子質量為146)是一種無色或淡黃色晶體,易溶于乙醇、乙醚,微溶于水,可用作香料的留香劑或用于制取香料增香劑,還可
14、作為殺菌劑等。實驗室合成原理及實驗裝置如下: 實驗步驟如下: 步驟1:在100 mL三頸燒瓶中(裝置如圖所示),分別裝上滴液漏斗、球形冷凝管和溫度計,在電磁攪拌下依次加入22.5 mL 10%氫氧化鈉溶液和4 mL(0.054 mol,稍過量)丙酮,然后滴加5.3 mL(0.05 mol)新制苯甲醛。 步驟2:再通過滴液漏斗加入1∶1鹽酸中和至中性,用分液漏斗分出黃色油層。水層用3×10 mL乙醚萃取,將萃取液與油層合并,用10 mL飽和食鹽水洗滌1次后用無水硫酸鎂干燥。然后蒸餾,在55 ℃左右蒸餾回收乙醚,可得黃色油狀的芐叉丙酮5.0 g。 (1)裝置中儀器a的名稱是____
15、____。 (2)回流時,流入燒瓶的除H2O外還有________(填結構簡式)。 (3)為了提高產(chǎn)率,如何滴加苯甲醛________。 (4)苯甲醛久置后含有苯甲酸,后者不但會影響反應的進行,而且混在產(chǎn)物中不易除去,需用10%碳酸鈉溶液洗至無二氧化碳放出,然后用水洗滌,再用無水硫酸鎂干燥。干燥時可加入1%對苯二酚,減壓蒸餾得到。加入對苯二酚的作用是________。 (5)本實驗產(chǎn)率為________。 答案 (1)滴液漏斗(恒壓滴液漏斗) (2)CH3COCH3、C6H5CHO (3)逐滴慢慢加入,并不斷攪拌 (4)防止苯甲醛被氧化 (5)68.5% 解析 (2)因為丙
16、酮、苯甲醛均易揮發(fā),所以回流時,滴入燒瓶的除水外,還有丙酮、苯甲醛。 (3)為了使苯甲醛充分反應,所以應慢慢滴入苯甲醛。 (4)加入對苯二酚可防止苯甲醛被氧化。 (5)×100%≈68.5%。 2. 乙?;F是常用的汽油的抗震劑,由二茂鐵合成乙酰基二茂鐵的原理如下: 其實驗步驟如下: 步驟1:如圖Ⅰ所示,取1 g二茂鐵與3 mL乙酸酐于裝置中,開通攪拌器,慢慢滴加85%的磷酸1 mL,加熱回流5 min。 步驟2:待反應液冷卻后,倒入燒杯中加入10 g碎冰,攪拌至冰全部融化,緩慢滴加NaHCO3溶液中和至中性,置于冰水浴中15 min。抽濾,烘干,得到乙?;F粗
17、 產(chǎn)品。 步驟3:將乙?;F粗產(chǎn)品溶解在苯中,從圖Ⅱ裝置的分液漏斗中滴下,再用乙醚淋洗。 步驟4:將其中一段時間的淋洗液收集,并進行操作X,得到純凈的針狀晶體乙?;F并回收乙醚。 (1)步驟2中的抽濾操作,除燒杯、玻璃棒外,還必須使用的屬于硅酸鹽材質的儀器有________。 (2)步驟2中不需要測定溶液的pH就可以判斷溶液接近中性,其現(xiàn)象是______________。 (3)步驟3將粗產(chǎn)品中雜質分離實驗的原理是____________________。 (4)步驟4中操作X的名稱是____________,該操作中不能使用明火的原因是__________。 (5)為確
18、定產(chǎn)品乙酰基二茂鐵中是否含有雜質二乙?;F(),可以使用的儀器分析方法是__________________。 答案 (1)布氏漏斗、抽濾瓶 (2)滴加NaHCO3溶液不再產(chǎn)生氣泡 (3)不同物質在擴散劑中擴散的速率不同 (4)蒸餾 乙醚易揮發(fā)且易燃 (5)質譜法或核磁共振氫譜 解析 (1)抽濾操作要用到布氏漏斗和抽濾瓶。 (2)在步驟1中加入磷酸,磷酸與NaHCO3反應生成CO2氣體,所以當溶液接近中性時,不再產(chǎn)生氣泡。 (4)淋洗液中的有機物沸點差別較大,所以用蒸餾的方法將其分離,該實驗不能用明火,是因為乙醚易揮發(fā)且易燃。 (5)乙?;F與二乙?;F中的氫原子
19、類型相同,但個數(shù)不同,所以用質譜法或核磁共振氫譜分析。 3. 七水硫酸鎂(MgSO4·7H2O)在印染、造紙和醫(yī)藥等工業(yè)上都有廣泛的應用,利用化工廠生產(chǎn)硼砂的廢渣——硼鎂泥可制取七水硫酸鎂。硼鎂泥的主要成分是MgCO3,還含有其他雜質(MgO、SiO2、Fe2O3、FeO、CaO、Al2O3、MnO等)。 表1 部分陽離子以氫氧化物形式完全沉淀時溶液的pH 沉淀物 Al(OH)3 Fe(OH)3 Fe(OH)2 Mn(OH)2 Mg(OH)2 pH值 5.2 3.2 9.7 10.4 11.2 表2 兩種鹽的溶解度(單位為g/100 g水) 溫度/℃ 10
20、30 40 50 60 CaSO4 0.19 0.21 0.21 0.20 0.19 MgSO4·7H2O 30.9] 35.5 40.8 45.6 硼鎂泥制取七水硫酸鎂的工藝流程如下: 根據(jù)以上流程圖并參考表格pH數(shù)據(jù)和溶解度數(shù)據(jù),試回答下列問題: (1)操作Ⅰ的濾液中加入硼鎂泥,調(diào)節(jié)溶液的pH=5~6,再加入NaClO溶液加熱煮沸,將溶液中的Mn2+氧化成MnO2,F(xiàn)e2+氧化成Fe3+,反應的離子反應方程式為______________,__________________。加熱煮沸的主要目的是__________________。 (2)沉淀
21、B中除MnO2外還含有__________________(填化學式)等物質,過濾用到的玻璃儀器有____________。 (3)檢驗操作Ⅱ后的濾液中是否含有Fe3+的實驗方法是________________。 (4)產(chǎn)生沉淀C的化學式是________________,操作Ⅲ需趁熱進行的理由是______________。 答案 (1)Mn2++ClO-+H2O===MnO2↓+Cl-+2H+ 2Fe2++ClO-+2H+===2Fe3++Cl-+H2O、Fe3++3H2OFe(OH)3↓+3H+ 促進 Fe3+、Al3+的水解 (2)Fe(OH)3、Al(OH)3 燒杯、漏
22、斗、玻璃棒 (3)向濾液中加入KSCN,觀察濾液是否變血紅色 (4)CaSO4·2H2O或CaSO4 防止MgSO4在溫度降低時結晶析出 解析 (1)根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知Fe3+易水解生成Fe(OH)3沉淀,NaClO具有強氧化性,能將Fe2+氧化成Fe3+,易于除去。鹽的水解為吸熱反應,加熱有利于促進Fe3+、Al3+的水解生成Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀。 (2)過濾用到的儀器或用品有鐵架臺、燒杯、玻璃棒、漏斗以及濾紙,其中玻璃儀器有燒杯、漏斗、玻璃棒。 (3)檢驗Fe3+用KSCN溶液,觀察溶液是否變血紅。 (4)溫度越高,CaSO4的溶解度越小,而MgSO4的溶解度越大,
23、所以沉淀C的化學式為CaSO4·2H2O或CaSO4,此時MgSO4留在濾液中。 4. 三氧化二鐵和氧化亞銅都是紅色粉末,常用作顏料。某?;瘜W實驗小組通過實驗來探究某紅色粉末是Fe2O3、Cu2O或二者的混合物。探究過程如下: [查閱資料] Cu2O是一種堿性氧化物,溶于稀硫酸生成Cu和CuSO4,在空氣中加熱生成CuO。 [提出假設] 假設1:紅色粉末是Fe2O3; 假設2:紅色粉末是Cu2O; 假設3:紅色粉末是Fe2O3和Cu2O的混合物。 [設計探究實驗] 取少量粉末放入足量稀硫酸中,在所得溶液中再滴加KSCN試劑。 (1)若假設1成立,則實驗現(xiàn)象是________
24、____________________________________。 (2)若滴加KSCN試劑后溶液不變血紅色,則證明原固體粉末中一定不含三氧化二鐵。你認為這種說法合理嗎?并簡述你的理由______________________________________。 (3)若固體粉末完全溶解無固體存在,滴加KSCN試劑時溶液不變血紅色,則證明原固體粉末是__________________________________________________________________。 [探究延伸] 經(jīng)實驗分析,確定紅色粉末為Fe2O3和Cu2O的混合物。 (4)該實驗小組欲用加
25、熱法測定Cu2O的質量分數(shù)。取a g固體粉末在空氣中充分加熱,待質量不再變化時,稱其質量為b g(b>a),則混合物中Cu2O的質量分數(shù)為__________。 答案 (1)固體完全溶解,溶液呈血紅色 (2)不合理,當原固體粉末為Fe2O3和Cu2O的混合物時,加入稀硫酸后產(chǎn)生的Fe3+可能全部與Cu反應生成Fe2+,滴加KSCN溶液后也不變血紅色 (3)Fe2O3和Cu2O的混合物 (4)×100% 解析 (1)若紅色粉末是Fe2O3,則加入足量稀硫酸后固體會完全溶解,在所得溶液中再滴加KSCN試劑,溶液呈血紅色。 (3)若固體粉末完全溶解無固體存在,滴加KSCN試劑時溶液不變血紅色,說明溶液中沒有Fe3+,即Fe3+全部與Cu反應生成Fe2+,所以原固體粉末是Fe2O3和Cu2O的混合物。 (4)2Cu2O+O24CuO,固體增加的質量就是參與反應的氧氣的質量??傻藐P系式:=,故m(Cu2O)=9(b-a) g,混合物中Cu2O的質量分數(shù)為×100%。
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