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1、練習(xí)題
一、 名詞解釋
1、三線態(tài)卡賓(Triplet carbene)
卡賓是H2C: 及其取代衍生物的通稱，也叫碳烯，含有一個電中性的二價碳原子，該碳原子上有兩個未成鍵的電子，屬于中性活潑中間體，通常由含有容易離去基團(tuán)的分子消去一個中性分子而形成。
三線態(tài)卡賓的碳原子為sp雜化，生成的兩個雜化軌道分別與其他原子形成σ鍵，而未參與雜化的兩個p軌道中各有一個未成鍵電子，自旋平行。
2、前線分子軌道(Frontier Molecular Orbital)
原子軌道線性組合形成分子軌道，在填充有電子的分子軌道中，能量最高的軌道叫最高占有分子軌道（HOMO）；在未填充電子
2、的分子軌道中，能量最低的分子軌道叫最低未占分子軌道（LUMO）。HOMO與LUMO能量接近，HOMO上的電子被束縛得最松弛，最容易激發(fā)到能量最低的LUMO中去，組成新軌道，HOMO和LUMO是決定一個體系發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的關(guān)鍵，被稱為前線分子軌道。
3、協(xié)同反應(yīng)(Concerted reaction)
是指反應(yīng)過程中舊鍵的斷裂和新鍵的形成同步進(jìn)行，反應(yīng)的過程中不產(chǎn)生離子或自由基等活性中間體，只有過渡態(tài)的動力學(xué)基元反應(yīng)。如周環(huán)反應(yīng)、協(xié)同親核取代反應(yīng)（SN2）、協(xié)同消除反應(yīng)（E2）等。
4、逆合成分析(Retrosynthesis)
有機(jī)合成路線設(shè)計的基本方法，其實(shí)質(zhì)是將
3、目標(biāo)化合物(Target Molecule)合理地分割成簡單的合成子（Synthon），反推出合成所需的基本化學(xué)原料?；疽笫欠磻?yīng)步驟少，反應(yīng)產(chǎn)率高，起始原料簡便易得，有合適且合理的反應(yīng)方法和反應(yīng)機(jī)理作保證。
5、合成砌塊(Synthetic block)
帶有較復(fù)雜官能團(tuán)的合成原料稱合成砌塊。
6、不對稱合成(Asymmetric synthesis)
不對稱合成即手性合成，將一種含前手性中心、前手性軸或前手性面的非手性化合物，與光學(xué)純的化合物（手性試劑）反應(yīng)形成新的光活性化合物，是對映選擇合成的一種有效方法，文獻(xiàn)上常叫“不對稱合成”，屬于立體選擇反應(yīng)。
或：將底物分
4、子整體中的非手性單元通過反應(yīng)劑以不等量地生成立體異構(gòu)產(chǎn)物的途徑轉(zhuǎn)化為手性單元的合成方法是不對稱合成。
二、運(yùn)用4n+2規(guī)則，判斷以下化合物是否有芳香性？
2、4、6、7 有芳香性，8 為同芳香性（也可答為有芳香性）
1 為反芳香性
3、5 為非芳香性
三、寫出下列重排反應(yīng)的產(chǎn)物：
1、
2、
3、
4、
5、
四、寫出反應(yīng)過程或產(chǎn)物：
5、
1、
1、1-1 :
1- 2:
1-3：
2、
3、
4、
5、
6、
7、
順旋
8、
[3, 3]遷移
9、
MEM = CH3OCH2CH2OCH2-
[4+2]環(huán)加成
6、
五、寫出反應(yīng)產(chǎn)物及歷程：
1、
2、
3、
4、
5、
6、
7、
[3, 3]遷移
8、
PhCHO + CHCl3 + NaOH PhCH(OH)COOH
六、請解釋該反應(yīng)選擇性生成的原因。
由于3，5-H的位阻，且LiAlH(OCH3)3位阻大，LiAlH(OCH3)3只能從e鍵方向進(jìn)攻羰基碳原子，生成a鍵的-OH
9、 請指出化合物A 和B哪個是主要產(chǎn)物,并分別用exo、endo標(biāo)記。
A: endo B:exo
A是主要產(chǎn)物
10、用R或S 表示不對稱原子的構(gòu)型。
R S
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