2019-2020年高二化學(xué)第三節(jié) 鹽類的水解教案 人民版.doc

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2019-2020年高二化學(xué)第三節(jié) 鹽類的水解教案 人民版 【預(yù)習(xí)導(dǎo)航學(xué)案】（走進(jìn)去，眼前一道美麗的風(fēng)景） 〖目標(biāo)導(dǎo)入〗 一、鹽類水解 1、鹽類的水解定義： 。 2、鹽類水解的實(shí)質(zhì)是：破壞水的電離平衡，生成 ， 水的電離。 3、鹽類水解的規(guī)律：有弱才水解，越 越水解， 強(qiáng)顯誰性。比如，碳酸鈉溶液中 離子會(huì)發(fā)生水解，水解后溶液顯 性。氯化銨溶液顯 性，是由于其中的 離子發(fā)生了水解所致。 二、鹽類水解的影響因素 4、內(nèi)因：鹽本身的性質(zhì)，生成鹽的相應(yīng)的酸或堿，酸性或堿性越 ，其鹽水解的程度越大。 5、外因：①溫度：水解反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，因此升高溫度，水解程度 。 ②濃度：鹽的濃度越小，水解程度 。 ③其他一些外加因素，比如在醋酸鈉溶液中加入無水乙酸，會(huì) （填“促進(jìn)”或“抑制”）醋酸根離子的水解，如果加入的是純凈的醋酸鉀固體，則會(huì) （填“促進(jìn)”或“抑制”）醋酸根離子的水解。 〖輕松鼠標(biāo)〗 一、1．在溶液中演電離出的離子于水所電離出的H+、OH-結(jié)合成弱電解質(zhì)的反應(yīng)。 2．若電解質(zhì) 促進(jìn) 3．弱 誰 CO32- 堿 酸 NH4+ 二、4．弱 5．①增大 ②越大 ③抑制 促進(jìn) 【互動(dòng)研學(xué)課堂】（名師點(diǎn)撥，順利走進(jìn)互動(dòng)學(xué)習(xí)快車道） 〖教材串講〗 一、鹽的水解 1、鹽類水解的定義：在溶液中鹽的離子跟水所電離出來的H+或OH-生成弱電解質(zhì)的反應(yīng)，叫作鹽的水解。 2、鹽類水解的過程： ①電離：鹽全部電離成自由移動(dòng)離子，水微弱電離出H+和 OH-； ②結(jié)合：離子之間通過有效碰撞后，生成難電離的分子或離子。 ③移動(dòng)：由于形成難電離的分子或離子, 使溶液中的 c(H+) 或c(OH-) 減少，改變原有的水的電離平衡。促使水的電離程度變大。 ④顯性：由于水的電離平衡被破壞, 致使c(H+)、 c(OH-) 不相等，從而使溶液出現(xiàn)酸堿性。 3、鹽類水解的本質(zhì): 在溶液中鹽的離子跟水所電離出來的H+或OH- 結(jié)合成弱電解質(zhì)而破壞水的電離平衡使溶液中 c(H+)、c(OH-)發(fā)生變化，使鹽溶液顯示一定的酸堿性。 4、發(fā)生的條件為： ①只有可溶性的鹽，且在水溶液中才能發(fā)生水解； ②鹽的組成中必須含有弱酸陰離子和弱堿陽離子； 5、結(jié)果為：①破壞了水的電離平衡，使水的電離被促進(jìn)。 ②引起水溶液酸、堿性的變化． 6、鹽類水解的規(guī)律: 無弱不水解, 有弱就水解, 越弱越水解, 都弱雙水解，誰強(qiáng)顯誰性。 5、鹽類水解反應(yīng)的特點(diǎn)： 鹽類的水解反應(yīng)可以看做是酸堿中和反應(yīng)的逆反應(yīng)：．這說明鹽類的水解反應(yīng)： ①程度很弱（因?yàn)橹泻头磻?yīng)一般程度較大，往往進(jìn)行得較為徹底）； ②吸熱（因?yàn)橹泻头磻?yīng)一般放熱）； ③在一定條件下，可達(dá)到水解平衡狀態(tài)，當(dāng)條件改變時(shí)，平衡將發(fā)生移動(dòng)，符合勒沙特列原理。 6、鹽類水解的表示方法及注意事項(xiàng)： ①方法：離子方程式或化學(xué)方程式。 ②注意事項(xiàng)：可逆、微弱、一般不標(biāo)↑↓、分步水解時(shí)第一步為主。如 Na2CO3 的水解： Na2CO3 +H2ONaHCO3+NaOH 二、鹽類水解平衡的影響因素。 1、內(nèi)因: 鹽本身的性質(zhì)：影響鹽類水解的主要因素是鹽本身的性質(zhì)，組成鹽的酸根對應(yīng)的酸越弱，（或陽離子對應(yīng)的堿越弱）水解程度就越大。 2、外因: ①溫度：升高溫度能促進(jìn)鹽的水解； ②濃度：稀釋溶液時(shí)可以促進(jìn)鹽的水解； ③外加試劑的影響：加入H+ 可抑制陽離子的水解，促進(jìn)陰離子的水解；加入OH- 能抑制陰離子的水解，促進(jìn)陽離子的水解。 說明：溶液中離子間水解反應(yīng)的相互影響 ①水解相互促進(jìn)：當(dāng)含有兩種水解情況相反離子的溶液混合時(shí)，兩種離子的水解相互促進(jìn)，雙方的水解程度均增大，有些甚至于徹底水解，稱為“雙水解”，如 Al3++3HCO3- = Al(OH)3↓+3CO2↑ ②水解相互抑制：當(dāng)含有兩種水解情況相同離子的溶液混合時(shí)，兩種離子的水解相互抑制，雙方的水解程度均減小，如(NH4)2Fe(SO4)2中的NH4+和Fe2+的水解相互抑制使雙方水解程度都減小，所以溶液中c(NH4+)比同濃度的NH4Cl溶液中的c(NH4+)大． 三、鹽類水解的應(yīng)用 1、實(shí)驗(yàn)室配制和儲(chǔ)存易水解的鹽溶液 配制FeCl3溶液時(shí)加入一定量的鹽酸防止水解，配制CuSO4溶液時(shí)加入一定量的硫酸防止水解。 2、制備膠體 制備Fe(OH)3膠體時(shí)把FeCl3加入到沸水中產(chǎn)生紅棕色膠體： Fe3++3H2OFe(OH)3+3OH- 3、明礬、三氯化鐵凈水 Fe3++3H2OFe(OH)3+3OH- Al3++3H2O=Al(OH)3+3H+ 原因: 膠體具吸附性，可起凈水作用。 4、蘇打(Na2CO3)熱溶液洗滌去油污 CO32-+H2OHCO3-+OH-, 加熱去油污能力增強(qiáng)。 原因: 加熱促進(jìn)CO32的水解, 堿性增強(qiáng), 去油污能力增強(qiáng)。 5、泡沫滅火器原理 成分：NaHCO3、Al2(SO4)3 NaHCO3水解，顯堿性：HCO3-+H2OH2CO3+OH- A12(SO4)3水解，顯酸性：Al3++3H2OAl(OH)3+3H+ 當(dāng)兩鹽混合時(shí), 氫離子與氫氧根離子結(jié)合生成水, 相互促進(jìn)雙方水解： 3HCO3-+3H2O+Al3+ Al(OH)3 ↓ +3CO2↑ +3H2O 6、施用化肥 普鈣 [Ca(H2PO4)2] 氨態(tài)氮肥不能與草木灰 (K2CO3) 混用 原因：K2CO3水解顯堿性： CO32-+H2OHCO3-+OH- 3Ca(H2PO4)2+12OH-= Ca3(PO4)2 ↓ +12H2O+4PO43- NH4++OH-=NH3↑ +H2O 混合施用時(shí)，會(huì)使肥料的有效成分轉(zhuǎn)化成不溶于水的固體（Ca3(PO4)2）或易揮發(fā)的氣體（NH3），從而降低肥效。 7、強(qiáng)健弱酸鹽（或強(qiáng)酸弱堿鹽）溶液加熱蒸干產(chǎn)物的判斷。 將MgCl2、FeCl3、AlCI3 等溶液蒸干不能制得純凈的鹽。原因在于，MgCl2、FeCl3等鹽易水解，加熱水解程度大，生成Mg(OH)2和鹽酸，HCl易揮發(fā)，從而促進(jìn)水解，得Mg(OH)2沉淀，蒸干得白色的固體MgO。同理：FeCl3水解加熱得到Fe2O3、AlCl3水解得A12O3 。 四、比較鹽溶液中離子濃度的大小的規(guī)律 1、若溶液中只含有一種溶質(zhì)，首先考慮電解質(zhì)的電離——將其電離成離子，然后考慮“弱離子”的水解，綜合分析得出：c(不水解離子)>c(水解離子)>c(顯性離子)>c(隱性離子) 注：所謂“顯性離子”是指使溶液表現(xiàn)酸堿性的離子；“隱性離子”則與之相反，如酸性溶液中的顯性離子為H+，隱性離子為OH-。如： 在NH4Cl溶液中，c(Cl-)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH-) 2、若兩種物質(zhì)混合后能發(fā)生反應(yīng)，則應(yīng)考慮反應(yīng)后的生成物和剩余物的電離．若溶液中含有等物質(zhì)的量濃度的CH3COO- 和CH3COOH、NH4+ 和NH3H2O等兩種或兩種以上溶質(zhì)時(shí)，一般來講可以只考慮弱電解質(zhì)的電離，而忽略“弱離子”的水解，特殊情況則應(yīng)根據(jù)題目條件推導(dǎo)。 如：在含有等物質(zhì)的量濃度的CH3COO-和CH3COOH溶液： c(CH3COO-)＞c(CH3COOH)＞c(H+)＞c(OH-) 3、溶液中離子的電荷守恒和物料守恒 電荷守恒：溶液中陰、陽離子所帶的正、負(fù)電荷數(shù)值相等，電解質(zhì)溶液呈電中性。如在NaHCO3溶液中： c(Na+)+c(H+)= c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-) 物料守恒：指電解質(zhì)溶液中某一部分的原始濃度c應(yīng)等于它在溶液中各種存在形式的濃度之和。如：在NaHCO3溶液中， c(Na+) = c(H2CO3)+c(HCO3-)+2c(CO32-) 〖例題解說〗 【例1】比較下列溶液的pH大?。? （1）25℃時(shí)，0。01mol/L Na2CO3溶液_________0。01mol/L Na2HCO3溶液 （2）25℃時(shí)0。01mol/L Na2CO3溶液________35℃時(shí)0。01mol/L Na2CO3溶液 答案：（1）> （2）< 點(diǎn)撥：本題考查的知識(shí)點(diǎn)是影響鹽類水解的因素。影響鹽類水解的主要因素是鹽本身的性質(zhì)，組成鹽的酸根對應(yīng)的酸越弱（或陽離子對應(yīng)的堿越弱）水解程度就越大。另外，鹽的水解還受外界因素的影響，如升高溫度能促進(jìn)鹽的水解。 點(diǎn)悟：解（1）題的關(guān)鍵點(diǎn)是理清CO32-、HCO3-水解對應(yīng)的弱電解質(zhì)分別是HCO3-和H2CO3，再比較HCO3-和H2CO3的強(qiáng)弱，以確定CO32-和HCO3-水解程度的大小。 【例2】在空氣中加熱MgCl26H2O晶體，能否得到純凈的無水MgCl2？怎樣才能制得無水MgCl2？ 答案：加熱MgCl26H2O晶體時(shí)，MgCl2溶于其結(jié)晶水形成溶液并發(fā)生水解：，加熱促進(jìn)了水解且水解產(chǎn)物HC1易揮發(fā)，更使水解平衡正向移動(dòng)，這樣得到的無水MgCl2中就會(huì)有Mg(OH) 2或MgO的雜質(zhì)．可通入HC1氣體抑制水解以得到純凈的無水MgCl2。 點(diǎn)撥：本題考查的知識(shí)點(diǎn)是水解的應(yīng)用。加熱MgCl26H2O晶體，MgCl2溶于其結(jié)晶水形成溶液并發(fā)生水解，若得到純凈的無水MgCl2就要設(shè)法抑制其水解。此題的關(guān)鍵點(diǎn)有兩個(gè)：MgCl2在溶液中可發(fā)生水解且水解產(chǎn)生HC1，易揮發(fā)。 【延伸】在空氣中加熱MgSO46H2O晶體，能否得到純凈的無水MgSO4？ 答案：可以得到純凈的MgSO4 點(diǎn)撥：把上題中的“MgCl2”改為“MgSO4”后，由于其水解得到的是Mg(OH) 2和難揮發(fā)的H2SO4，所以隨著加熱蒸發(fā)的進(jìn)行，溶液濃縮后，水解平衡將向逆方向移動(dòng)，仍可得到MgSO4固體。 【例3】物質(zhì)的量濃度相同的①NH4Cl溶液、②NH4HCO3溶液、③NH4HSO4溶液中，c(NH4+)從大到小的順序?yàn)開__________（填序號）。 答案：③>①>② 點(diǎn)撥：本題考查的知識(shí)點(diǎn)是兩種水解情況相反的離子，其水解相互促進(jìn)。②中NH4+和HCO3-的水解相互促進(jìn)，使雙方水解的程度都增大；③中HSO4-電離出的H+抑制了NH4+的水解，使其水解程度減小。 點(diǎn)悟：解此題的關(guān)鍵點(diǎn)是能從實(shí)質(zhì)上理解NH4+和HCO3-水解的相互影響。由于NH4+ 水解產(chǎn)生的H+和HCO3- 水解產(chǎn)生的OH-發(fā)生中和，使NH4+和HCO3- 的水解都得到促進(jìn)。 【例4】 要制得較純的FeS沉淀，應(yīng)向FeCl2溶液中加入的試劑是（ ） A．(NH4)2S B．Na2S C．H2S D．NaHS 答案：A 點(diǎn)撥：本題的變化點(diǎn)是考查如何使離子的水解相互抑制。題目要求“制得較純的FeS”，就應(yīng)先分析由FeCl2制備的FeS可能含有什么雜質(zhì)，再設(shè)法抑制雜質(zhì)的生成。 FeCl2溶液中Fe2+會(huì)水解生成Fe(OH)2而使沉淀不純，故加入NH4+可抑制其水解以得到更純凈的沉淀。解此題的關(guān)鍵點(diǎn)應(yīng)先根據(jù)題目要求“制得較純的FeS”，分析由FeCl2制備的FeS可能含有什么雜質(zhì)，再設(shè)法抑制雜質(zhì)的生成。 【例5】水玻璃在工業(yè)上可作粘合劑，當(dāng)它與NH4Cl溶液接觸時(shí)，會(huì)很快凝結(jié)。原因是 。 答案： NH4Cl溶液因NH4＋ 發(fā)生水解而呈酸性，水玻璃與其接觸時(shí)，SiO2與H+結(jié)合生成硅酸膠體而凝結(jié)。 點(diǎn)撥：由于NH4Cl是強(qiáng)酸弱堿鹽，其水解使溶液顯酸性，而水玻璃中的溶質(zhì)Na2SiO3屬于強(qiáng)堿弱堿鹽，二者混合時(shí)會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)： 2NH4Cl +Na2SiO3=NH3↑+H2SiO3↓+2NaCl 生成了固體H2SiO3，所以會(huì)凝結(jié)。 【例6】．向少量Mg(OH)2懸濁液中加入適量 的飽和NH4Cl溶液，結(jié)果固體完全溶解。對 此甲、乙兩同學(xué)各自作了自己的解釋： 甲：①M(fèi)g(OH)2(s) Mg2++2OH- ②NH4++H2ONH3H2O+H+　 ③H++OH-=H2O 由于③反應(yīng)的發(fā)生，使平衡①右移，Mg(OH)2溶解。 乙：①M(fèi)g(OH)2(s) Mg2++2OH- ②NH4++ OH-NH3H2O 由于②反應(yīng)的發(fā)生，使平衡①右移，沉淀溶解。對于甲乙二位同學(xué)的敘述，那個(gè)是正確的？為什么？ 丙同學(xué)用下面的一種試劑重做了該實(shí)驗(yàn)，證明甲、乙的解釋只有一種正確。他用的試劑是 。 A．NH4NO3 B．CH3COONH4 C．(NH4)2SO4 D．氨水 師生探究活動(dòng) 師：甲乙兩位同學(xué)觀點(diǎn)的主要區(qū)別在哪里？ 生：NH4＋→NH3H2O是通過其水解實(shí)現(xiàn)，還是和溶液中少量的Mg(OH)2電離出的OH-反應(yīng)得到。 師：那么大家討論一下，到底是如何生成NH3H2O的呢？ 生（討論，總結(jié)）：甲：由銨根離子水解得到； 乙：由銨根離子與溶液中的Mg(OH)2電離出的OH-反應(yīng)得到； 師（引導(dǎo)）：加入含有NH4＋的溶液后，是其水解容易，還是直接結(jié)合Mg(OH)2電離出的OH-反應(yīng)容易呢？ 生（思考）：直接結(jié)合Mg(OH)2電離出的OH-反應(yīng)容易呢？ 師：為什么？ 生：因?yàn)楣腆wMg(OH)2已經(jīng)電離出一定量OH- 師（鼓掌）：很好，所以，在NH4＋→NH3H2O過程中，無須舍易取難，NH4＋要首先結(jié)合Mg(OH)2電離出的OH-而不是要水解。 答案：乙同學(xué)的解釋是正確的。因?yàn)樵谏倭縈g(OH)2懸濁液中 Mg(OH)2(s) Mg2++2OH- 溶液中已經(jīng)產(chǎn)生了一定量的OH- ，因此加入飽和NH4Cl溶液后，NH4＋無須水解，直接可以與OH- 結(jié)合，促進(jìn)Mg(OH)2(s) 的溶解。B 點(diǎn)撥：學(xué)習(xí)過水解的相關(guān)知識(shí)后，遇到這類問題我們有時(shí)不自覺地把原因歸結(jié)為水解。具體問題應(yīng)該具體分析：甲同學(xué)認(rèn)為由NH4＋的水解所提供的H＋中和了由Mg(OH)2電離出來的OH―，而忽視了NH4Cl 電離的NH4＋也能結(jié)合OH―，且電離的NH4＋濃度又遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于由NH4＋水解出來的H＋濃度。要驗(yàn)證甲乙二人誰是誰非，只要找出一種含有NH4+ 的顯中性的溶液即可鑒別。由于CH3COONH4溶液呈中性，加入后如果Mg(OH)2溶解，則表明甲錯(cuò)誤。否則，表明乙錯(cuò)。 【高考真題在線】（我能行，高考并不是高不可攀） 真題1．(xx年上海)欲使0.1mol/L的NaHCO3溶液中c(H+)、c(CO32)、c(HCO3－)都減少，其方法是（ ） A．通入二氧化碳?xì)怏w B．加入氫氧化鈉固體 C．通入氯化氫氣體 D．加入飽和石灰水溶液 答案：D 點(diǎn)撥：要使溶液中的c(H+)、c(HCO3－)都減小，無疑要加入堿，而同時(shí)使溶液中的c(CO32)也減小，則必須加入諸如Ca2+等可以與CO32反應(yīng)的離子。故而加入濃度較大氫氧化鈣溶液比較合適。另外，本題中如果加水稀釋時(shí)，同樣會(huì)達(dá)到相同的結(jié)果。 真題2．(xx年全國Ⅲ)向0.1 molL－1NaOH溶液中通入過量CO2后，溶液中存在的主要離子是（ ） A．Na＋、CO32－ B．Na＋、HCO3－ C．HCO3－、CO32－ D．Na＋、OH－ 答案：B 點(diǎn)撥：足量的二氧化碳通入燒堿溶液后，得到的產(chǎn)物為NaHCO3，NaHCO3溶液中HCO3-要發(fā)生水解： HCO3-+H2OH2CO3-+OH- 同時(shí)也會(huì)發(fā)生電離： HCO3-H++CO32- 但是，對于HCO3-而言，其水解的程度要大于其電離程度，所以小蘇打溶液是顯堿性的。盡管其要水解，但是在溶液c(HCO3-)依然要比c(OH-)濃度大。也就是說，溶液中的碳元素的主要存在形式為HCO3-。 真題3．（xx年北京）已知0.1molL－1的二元酸H2A溶液的pH=4.0，則下列說法中正確的是（ ） A．在Na2A、NaHA兩溶液中，離子種類不相同 B．在溶質(zhì)物質(zhì)的量相等的Na2A、NaHA兩溶液中，陰離子總數(shù)相等 C．在NaHA溶液中一定有： c(Na+)+c(H＋)=c(HA－)+c(OH－)+2c(A2－) D．在Na2A溶液中一定有： c(Na+)>c(A2－)>c(H+)>c(OH－) 答案：C 點(diǎn)撥：A：在 Na2A、NaHA兩溶液中，由于A2-、HA-兩種離子都要發(fā)生水解（由題意酸H2A為弱酸）， Na2A溶液中：（A2-兩級水解） A2-+H2OHA-+OH- HA-+H2OH2A+OH- NaHA溶液中：（HA-的水解與電離） HA-+H2OH2A+OH- HA-H++A2- 由以上分析，兩溶液中所含有的離子種類完全相同。故A錯(cuò)；B、C項(xiàng)：由溶液電中性原理，溶液中的正電荷與負(fù)電荷的量應(yīng)該相等：c(Na+)+c(H＋)=c(HA－)+c(OH－)+2c(A2－) 所以，C正確；由于Na2A溶液中的Na+是NaHA溶液中Na+ 物質(zhì)的量二倍，盡管HA-水解程度要小于A2-的水解程度，但是，仍然無法彌補(bǔ)由Na+的物質(zhì)的量不同導(dǎo)致的陽離子物質(zhì)的量差距，故而，B錯(cuò)誤；D：由于Na2A為強(qiáng)堿弱酸鹽，故而其溶液呈堿性。所以：c(OH－) > c(H+)，故而，D錯(cuò)誤。 【同步升級演練】 （分級訓(xùn)練，提速無聲） 基礎(chǔ)鞏固題 1．(變式題)相同條件下物質(zhì)的量濃度相同的下列溶液，堿性最強(qiáng)的是（ ） A．Na2CO3 B．NaNO3 C．Na2SiO3 D．Na2SO3 2．(原創(chuàng)題)實(shí)驗(yàn)室配制硫酸鐵溶液時(shí)，先把硫酸鐵晶體溶解在稀硫酸中，再加水稀釋至所需濃度，如此操作的目的是（ ） A．防止硫酸鐵分解 B．抑制硫酸鐵水解 C．提高溶液的PH D．提高硫酸鐵的溶解度 3．下列說法中正確的是 （ ） A．HCO3-在水溶液中只電離，不水解 B．硝酸鈉溶液水解后呈中性 C．可溶性的鋁鹽都能發(fā)生水解反應(yīng) D．可溶性的鈉鹽都不發(fā)生水解反應(yīng) 4．在常溫下，純水中存在電離平衡H2OH++OH-，如要使水的電離程度增大，并使c(H+)增大，應(yīng)加入的物質(zhì)是( ) A．NaHSO4 B．KAl(SO4)2 C．NaHCO3 D．NaAc 5．在氯化銨溶液中，下列關(guān)系式正確的是 （ ） A．c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-) B．c(NH4+)> c(Cl-)>c(H+)>c(OH-) C．c(Cl)-=c(NH4+)>c(H+)=c(OH-) D．c(NH4+)= c(Cl-)>c(H+)>c(OH-) 6．下列物質(zhì)在常溫下發(fā)生水解時(shí)，對應(yīng)的離子方程式正確的是 ( ) A．Na2CO3： CO32-+2H2OH2O+CO2↑+2OH- B．NH4Cl：NH4++H2ONH3H2O+H+ C．CuSO4：Cu2++2H2OCu(OH)2+2H+ D．NaF：F-+H2O =HF+OH- 9．能說明氨水是弱堿的事實(shí)是 ( ) A．氨水具有揮發(fā)性 B．1mol/L氨水溶液的pH=10 C．1mol/LNH4Cl溶液的pH=5 D．氨水與AlCl3溶液反應(yīng)生成Al(OH)3 10．為了使(NH4)2SO4溶液中c(NH4+)和c(SO42-)之比更接近2∶1，可向溶液中加入少量的 ( ) A．硫酸 B．鹽酸 C．氫氧化鈉溶液 D．氯化鈉溶液 7．常溫下，0.1mol/L下列溶液①NaHCO3 ②Na2CO3 ③NH4Cl ④NaCl五種溶液pH由大到小的排列順序?yàn)? 。 8．(原創(chuàng)題)現(xiàn)有S2-、SO32-、NH4+、Al3+、HPO42-、Na+、SO42-、AlO2-、Fe3+、HCO3-、Cl-等離子，請按要求填空： (1)在水溶液中，該離子水解呈堿性的是 。 (2)在水溶液中，該離子水解呈酸性的是 。 (3)既能在酸性較強(qiáng)的溶液里大量存在，又能在堿性較強(qiáng)的溶液里大量存在的離子有 。 (4)既不能在酸性較強(qiáng)的溶液里大量存在， 又不能在堿性較強(qiáng)的溶液里大量存在的離子 有 。 探究提高題 11．(原創(chuàng)題)一元酸HA溶液中，加入一定量強(qiáng)堿MOH溶液后，恰好完全反應(yīng)，反應(yīng)后的溶液中，下列判斷正確的是 ( ) A．c(A-)≥c(M+) B．c(A-)≤c(M+) C．若MA不水解，則c(OH-)c(H+) 12．下列各組離子中，在溶液中不能大量共存的是 ( ) A．S2-、NO3-、CO32-、K+ B．Al3+、Na+、S2-、SO42- C．Al3+、NH4+、K+、SO42- D．Fe2+、Ca2+、H+、NO3- 13．(變式題)25℃時(shí)，pH和體積均相等的氨水和燒堿溶液中，c(NH4+)與c(Na+)的關(guān)系正確的是( ) A．c(NH4+)>c(Na+) B．c(NH4+)=c(Na+) C．c(NH4+)b>c C．a(chǎn)> c > b D．c > a > b 15．（1）0.02molL-1的HCN溶液與0.02 molL-1NaCN溶液等體積混合，已知該混合溶液中c(Na+)>c(CN-)，用“>、<、=”符號填空。 ①溶液中c(OH-)___________c(H+)； ②溶液中c(HCN)___________c(CN-)； ③溶液中c(HCN)+c(CN-) ___0.02 molL-1。 （2）①向明礬溶液中逐滴滴入氫氧化鋇溶液至硫酸根離子剛好沉淀完全時(shí)，溶液的pH_____7（填>、<、=），離子反應(yīng)總方程式為_______________； ②向明礬溶液中逐滴加氫氧化鋇至鋁離子剛好沉淀完全時(shí)，溶液的pH_____7（填>、<、=），離子反應(yīng)總方程式為_____ __。 拓展延伸題 17．將氨水逐滴加入到稀鹽酸中，使溶液成中性，則此時(shí)( ) A．c(NH4+)=c(Cl-) B．c(NH4+)>c(Cl-) C．c(NH4+)H2SiO3，所以，H2SiO3是酸性最弱的酸。 2．B 點(diǎn)撥：由于硫酸鐵是強(qiáng)酸弱堿鹽，故而在其水溶液中要發(fā)生水解： Fe2(SO4)3+6H2O2Fe(OH)3+3H2SO4 由勒夏特列原理，要防止其水解，可加入H2SO4。 3．C 點(diǎn)撥：HCO3-在水溶液既電離又水解，當(dāng)然，由于陰離子為HCO3-的一些鹽溶液如NaHCO3水溶液呈堿性，說明HCO3-水解程度要大于其電離程度，A不正確；硝酸鈉溶液呈中性不是由于水解所致，而是其在溶液中不水解，B不正確；由于Al3+在水溶液中要水解，故而，可溶性的鋁鹽都能發(fā)生水解反應(yīng)，C正確；Na+盡管不水解，但是在溶液中，不要忽略陰離子，如果陰離子是CO32-、SO32-等離子時(shí)，則這樣的鈉鹽溶液會(huì)水解，如果陰離子是Cl-、SO42-等離子，則溶液不會(huì)水解，D的說法也不正確。 4．B 點(diǎn)撥：分析題意：促進(jìn)水的電離，無疑是加入會(huì)水解的鹽類；使c(H+)增大，則與應(yīng)該加入的鹽中水解的離子結(jié)合的是陰離子（OH-），四個(gè)選項(xiàng)中只有B中的Al3+可以水解結(jié)合水電離出的OH- 。故選B。 5．A 點(diǎn)撥：氯化銨是強(qiáng)酸弱堿鹽，由于NH4+的水解NH4++H2ONH3H2O+ H+，溶液顯酸性，所以，溶液中的 c(Cl-)>c(NH4+)；c(H+)>c(OH-) 盡管NH4+水解一部分，但是溶液中的c(NH4+)還是比較多，所以：c(NH4+)>c(H+) 6．BC 點(diǎn)撥：CO32-的水解要分兩步進(jìn)行： CO32-+H2OHCO3-+OH- HCO3-+2H2OH2CO3+2OH- 即便是水解得到H2CO3，但是由于量非常少，故而不會(huì)放出CO2氣體，A錯(cuò)；所有的水解反應(yīng)都是可逆過程，因此，F(xiàn)-離子的水解方程式應(yīng)為：F-+H2OHF+OH，D錯(cuò)。 7．BC 點(diǎn)撥：要體現(xiàn)一種物質(zhì)是否為弱電解質(zhì)，可以從兩個(gè)方面考慮：判斷其水溶液中其電離是否充分完全；判斷其與強(qiáng)酸（強(qiáng)堿）生成的鹽是否水解；B項(xiàng)由pH=10，可以計(jì)算得：c(OH-)=10-4mol/L，由于氨水的濃度為1mol/L，顯見其沒有完全電離，B可選；C項(xiàng)：如果氨水是強(qiáng)堿的話，則NH4Cl溶液的pH=7，實(shí)際上其pH=5， NH4+必是發(fā)生了水解，則C可選；至于A、D項(xiàng)的相關(guān)性質(zhì)描述和其弱電解質(zhì)的特點(diǎn)毫無關(guān)聯(lián)。 8．B 點(diǎn)撥：使(NH4)2SO4溶液中c(NH4+)和c(SO42-)之比更接近2∶1，即是指要力求使NH4+的水解程度盡可能降低。由其水解的方程式： NH4++H2ONH3H2O+ H+ 要抑制其水解，A、B兩項(xiàng)的做法都可以，但是A項(xiàng)不僅抑制了水解，同時(shí)加入了SO42-，與題意相悖。 9． ②>①>④>③ 點(diǎn)撥：比較四種物質(zhì)的pH大小，即比較幾種溶液的堿性由強(qiáng)到弱的順序，其實(shí)就是判斷這些物質(zhì)是否水解，水解顯何性，酸堿性的強(qiáng)弱。首先，物質(zhì)物質(zhì)分為三類：強(qiáng)堿弱酸鹽（①NaHCO3 ②Na2CO3：水解顯堿性）、強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽（④NaCl：不水解）、強(qiáng)酸弱堿鹽（③NH4Cl水解顯酸性），然后再來分析兩種強(qiáng)堿弱酸鹽的水解程度：顯然②Na2CO3的水解程度要大于①NaHCO3的水解程度，故而這幾種溶液的堿性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)椋孩?①>④>③ 10．（1）S2-、SO32-、HPO42-、AlO2-、HCO3- （2）NH4+、Al3+、Fe3+ （3）Na+、SO42-、Cl- （4）HPO42-、HCO3- 點(diǎn)撥：弱酸根離子水解呈堿性，弱堿對應(yīng)陽離子水解溶液呈堿性，需要說明的是HPO42-、HCO3-兩種離子既會(huì)水解也會(huì)電離，但是其電離的程度要弱于其水解的程度，故而，它們的水溶液都是由于水解顯堿性。同時(shí)這兩者又既可以結(jié)合H+又可以結(jié)合OH-，因而，都不可以在酸性溶液或堿性溶液中大量共存。 11．BD 點(diǎn)撥：酸堿完全中和時(shí)，比較溶液中離子的濃度大小，必須知道形成的鹽是否水解，由于堿是強(qiáng)堿，故而，關(guān)鍵就是要看這里的酸是否是強(qiáng)酸。由于題干中并沒有明確說酸是否是是強(qiáng)電解質(zhì)，故而這里存在兩種可能：a、是強(qiáng)酸，則反應(yīng)后生成的鹽是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，不水解，則溶液中c(A-)=(M+)，則此時(shí)溶液顯中性，c(OH-)=(H+)；b、酸是弱酸，則生成的鹽為強(qiáng)堿弱酸鹽，A-水解：A-+H2OHA+OH- c(A-)>(M+)溶液顯堿性，此時(shí)c(OH-)>c(H+) 綜合以上分析，可知正確的選項(xiàng)為BD 12．BD 點(diǎn)撥：在本章習(xí)題中，判斷離子共存時(shí)，要注意除了以往我們的判斷依據(jù)外，還要增加“是否會(huì)出現(xiàn)雙水解”。D項(xiàng)我們都可以判斷出，由于Fe2+要和H+、NO3-發(fā)生氧化還原反應(yīng)，故而，不可以大量共存；另外就是B項(xiàng)中Al3+與S2-發(fā)生雙水解， 2Al3++ 3S2-2Al(OH)3↓+3H2S↑ 故而，B組也不可以大量共存。 13．B 點(diǎn)撥：本題容易錯(cuò)選A。注意本題說的是“pH和體積均相等”的氨水和燒堿溶液，盡管氨水是弱電解質(zhì)，由其電離方程式： NH3H2O NH4+ + OH- 每電離出一個(gè)OH-，同時(shí)電離出一個(gè)NH4+ 即：c(NH4+)= c(OH-) 在燒堿溶液中，NaOH=Na++OH-，同樣每電離出一個(gè)OH-就電離出一個(gè)Na+， 即：c(Na+)= c(OH-) 既然兩溶液的pH相等，則c(OH-)相等，則：c(NH4+)=c(Na+)。 14．CD 點(diǎn)撥：幾種物質(zhì)混合后，判斷溶液的酸堿性，可以從兩個(gè)角度分析：是否酸堿完全中和（酸式鹽與酸或堿完全反應(yīng)）；生成的鹽是否水解；A項(xiàng)中的NaHCO3與HCl 反應(yīng)后，生成不水解的鹽NaCl和弱酸H2CO3（部分會(huì)分解為CO2逸出，溶液中會(huì)殘留少量），所以反應(yīng)后溶液顯弱酸性；B項(xiàng)與A項(xiàng)相似；C項(xiàng)Na2CO3與HNO3作用生成NaHCO3（水解顯堿性）和Na2NO3（不水解），另外CH3COONa 也會(huì)水解顯堿性，所以，C項(xiàng)符合題意；D項(xiàng)中NaOH與HCl恰好中和生成不水解的NaCl，但是CH3COONa會(huì)水解使溶液顯堿性。故D項(xiàng)符合題意。 15．D 點(diǎn)撥：比較三種溶液中的c(NH4+)大小，實(shí)質(zhì)是比較在三種溶液中NH4+的水解程度大小，如果水解程度大，則c(NH4+)小，反之，如果NH4+的水解程度小，則c(NH4+)大。 在溶液(NH4)2SO4中，NH4+的水解沒有受到任何影響； 在(NH4)2CO3溶液中，由于同時(shí)CO32-也要水解： 2NH4++CO32- +2H2O = 2NH3H2O+H2O+CO2↑ 所以，會(huì)促進(jìn)NH4+的水解； 在(NH4)2Fe(SO4)2溶液中，水解的不僅有NH4+，還有Fe2+，而且它們水解都會(huì)產(chǎn)生H+ Fe2++2H2OFe(OH)2+2H+ NH4++H2ONH3H2O+H+ 因此，NH4+的水解相應(yīng)受到一定抑制作用。 所以，綜合以上分析，在三種溶液中c(NH4+)最大的是(NH4)2CO3，最小的是溶液(NH4)2Fe(SO4)2，故而，應(yīng)選D 16．（1）①>；②>；③=。（2）①>，Al3++2SO42-+2Ba2++4OH-=AlO2-+2BaSO4↓ +2H2O； ②=，2Al3++3SO42-+3Ba2++6OH-=2Al(OH)3↓ +3BaSO4↓。 點(diǎn)撥：(1)溶液中 c(Na+)>c(CN-) ，再結(jié)合溶液電中性原理： c(Na+)+ c(H+) =c(OH-)+ c(CN-)， 從而可以推知c(OH-)>c(H+) ②在0.02molL-1的HCN溶液與0.02 molL-1NaCN溶液等體積混合液中，如果HCN的電離程度與CN-的水解程度相當(dāng)，則溶液中的c(HCN)=c(CN-)=c(Na+)，實(shí)際情況是：c(Na+)>c(CN-)，說明HCN酸性太弱，電離的很少，且大多數(shù)CN-發(fā)生了水解。所以，此時(shí)c(HCN)>(CN-)；③由于混合前的HCN溶液與NaCN溶液濃度均為0.02molL-1，由物料守恒可以判斷：c(HCN)+c(CN-)=0.02 molL-1。 （2）①向明礬溶液中逐滴滴入氫氧化鋇溶液至鋁離子剛好沉淀完全時(shí)的化學(xué)方程式：2KAl(SO4)2+3Ba(OH)2= 2Al(OH)3↓+3BaSO4↓+K2SO4 此時(shí)溶液中存在的溶質(zhì)為K2SO4，屬于強(qiáng)堿強(qiáng)酸鹽，不水解，溶液顯中性，故而此時(shí)溶液的pH=7發(fā)生的離子反應(yīng)方程式為： 2Al3++3SO42-+3Ba2++6OH-=2Al(OH)3↓ +3BaSO4↓。 17．A 點(diǎn)撥：由溶液電中性原理： c(OH-)+ c(Cl-)=c(H+)+ c(NH4+) 由于溶液呈中性，所以c(OH-)= c(H+) 故而，溶液中的c(NH4+)=c(Cl-) 18．（1） 乙 （2） B （3）甲 不變 （4）①6 ②CH3COOH CH3COO- ③0.06 點(diǎn)撥：（1）醋酸溶液中存在電離平衡： CH3COOHCH3COO-+H+ 加入醋酸鈉晶體后，晶體溶解于水，電離出CH3COO-離子，會(huì)使溶液中的c(CH3COO-)增大，使上述電離平衡向左移動(dòng)。故而，乙正確。 （2）如甲所言，溶液的pH增大是由于加入的醋酸鈉水解呈堿性，增大了c(OH-)。如果加入的是中性（只有CH3COONH4）的物質(zhì)，那么溶液的pH將不會(huì)變化。同時(shí)加入的物質(zhì)還要含有CH3COO-（以檢驗(yàn)乙的說法正確與否）。A、D物質(zhì)類似于醋酸鈉，加入C項(xiàng)的NH3會(huì)生成堿氨水，也不可。 （3）如果甲所說是正確的，加入酸性物質(zhì)，溶液pH減??；加入堿性物質(zhì)，溶液pH增大；加入中性物質(zhì)后，pH不變。溶液在加入中性（CH3COONH4）物質(zhì)后，那么溶液的pH將不會(huì)變化； （4）①CH3COONa和HCl混合溶液中，所存在的陽離子有：Na+、H+ 分子有：CH3COOH、H2O 陰離子有：CH3COO-、OH- 所以，含有的微粒數(shù)共有6種； ②由物料守恒：物質(zhì)的量為0.010mol的有n(Na+)和n(CH3COO-)+ n(CH3COOH)，題所問的是兩種離子的和，故應(yīng)填n(CH3COO-)+ n(CH3COOH) ③由溶液電中性原理： (CH3COO-)+n(OH-)+ n(Cl-)=n(H+)+ n(Na+) 所以： n(CH3COO-)+n(OH-)-n(H+)= n(Na+)- n(Cl-) =0.010mol-0.004mol =0.006mol 19．A 點(diǎn)撥：加入石灰水時(shí)，Ca (OH)2=Ca2++2OH-，Ca2+和OH-可分別與H+ 與 PO43-作用， H++ OH-=H2O；3Ca2++2PO43-=Ca3(PO4)2↓ 反應(yīng)后消耗了H+ 與 PO43-，從而促進(jìn)電離平衡向右移動(dòng)，使HPO42-濃度減小，故A符合題意；B項(xiàng)：加入鹽酸后，會(huì)使溶液中H+濃度增大，不符合題意；C加燒堿后，抑制水解，促進(jìn)電離，則H+、PO濃度都增大；D：用水稀釋后，溶液的堿性減弱，pH減小，則H+濃度增大。 20．（1）SOCl2+H2O=2HCl+SO2 （2）AlCl3溶液中存在水解： AlCl3+3H2OAl(OH)3+3HCl 隨著溶液升溫蒸發(fā)，會(huì)使水解的產(chǎn)物HCl揮發(fā)逸出，從而極大促進(jìn)AlCl3的水解，最后蒸干灼燒得不到無水AlCl3，得到的將是Al2O3；如果用SOCl2和AlCl36H2O混合共熱，則SOCl2首先與水作用： SOCl2+H2O=2HCl+SO2 產(chǎn)生較濃HCl蒸氣，抑制AlCl3的水解，最后蒸干灼燒就可以得到無水AlCl3。 點(diǎn)撥：（1）寫方程式關(guān)鍵看產(chǎn)物：“液面上有白霧形成”，說明生成極易溶于水的物質(zhì)，結(jié)合其所含的元素種類判斷，該物質(zhì)只能為HCl，“有刺激性氣味的氣體逸出。該氣體可使滴有品紅試液的濾紙褪色?！眲t該性質(zhì)正式SO2的特點(diǎn)。故而可以判斷出產(chǎn)物為HCl和SO2。 （2）結(jié)合SOCl2與水的反應(yīng)，可以判斷其與AlCl36H2O混合共熱時(shí)必然要率先消耗H2O并提供HCl氛圍，最終生成AlCl3。 21．堿性，NH4+，HCO3-，CO32-。 點(diǎn)撥：因?yàn)椋篊H3COOH與NaHCO3作用放出CO2，表明酸性： CH3COOH>H2CO3（H2O+CO2） 即表明：水解能力CH3COO- c(HCO3-)> c(CO3-)