2019-2020年高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 全套教學(xué)案詳細(xì)解析 有機(jī)合成 新課標(biāo).doc
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2019-2020年高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 全套教學(xué)案詳細(xì)解析 有機(jī)合成 新課標(biāo) 教學(xué)目標(biāo) 知識(shí)技能:通過(guò)復(fù)習(xí)有機(jī)合成,使學(xué)生掌握有機(jī)物的官能團(tuán)間的相互轉(zhuǎn)化以及各類(lèi)有機(jī)物的性質(zhì)、反應(yīng)類(lèi)型、反應(yīng)條件、合成路線(xiàn)的選擇或設(shè)計(jì)。會(huì)組合多個(gè)化合物的有機(jī)化學(xué)反應(yīng),合成指定結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的產(chǎn)物。 能力培養(yǎng):培養(yǎng)學(xué)生自學(xué)能力、觀(guān)察能力、綜合分析能力、邏輯思維能力以及信息的遷移能力。 科學(xué)思想:通過(guò)精選例題,使學(xué)生認(rèn)識(shí)化學(xué)與人們的生活是密切相關(guān)的,我們可以利用已學(xué)的知識(shí),通過(guò)各種方法合成人們需要的物質(zhì),使知識(shí)為人類(lèi)服務(wù),達(dá)到對(duì)學(xué)生滲透熱愛(ài)化學(xué)、熱愛(ài)科學(xué)、熱愛(ài)學(xué)習(xí)的教育。 科學(xué)品質(zhì):激發(fā)興趣和科學(xué)情感;培養(yǎng)求實(shí)、創(chuàng)新、探索的精神與品質(zhì)。 科學(xué)方法:通過(guò)組織學(xué)生討論解題關(guān)鍵,對(duì)學(xué)生進(jìn)行辯證思維方法的教育,學(xué)會(huì)抓主要矛盾進(jìn)行科學(xué)的抽象和概括。 重點(diǎn)、難點(diǎn) 學(xué)會(huì)尋找有機(jī)合成題的突破口。學(xué)會(huì)利用有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)尋找合成路線(xiàn)的最佳方式。 教學(xué)過(guò)程設(shè)計(jì) 教師活動(dòng) 【復(fù)習(xí)引入】上節(jié)課我們主要復(fù)習(xí)了有機(jī)反應(yīng)的類(lèi)型,與有機(jī)物合成有關(guān)的重要反應(yīng)規(guī)律有哪幾點(diǎn)呢? 【追問(wèn)】每一規(guī)律的反應(yīng)機(jī)理是什么? (對(duì)學(xué)生們的回答評(píng)價(jià)后,提出問(wèn)題) 【投影】 ①雙鍵斷裂一個(gè)的原因是什么? ②哪種類(lèi)型的醇不能發(fā)生氧化反應(yīng)而生成醛或酮? ③哪種類(lèi)型的醉不能發(fā)生消去反應(yīng)而生成烯烴? ④酯化反應(yīng)的機(jī)理是什么? ⑤什么樣的物質(zhì)可以發(fā)生成環(huán)反應(yīng)?對(duì)學(xué)生的回答進(jìn)行評(píng)價(jià)或補(bǔ)充。 學(xué)生活動(dòng) 思考、回憶后,回答:共5點(diǎn)。 ①雙鍵的加成和加聚; ②醇和鹵代烴的消去反應(yīng); ③醇的氧化反應(yīng); ④酯的生成和水解及肽鍵的生成和水解; ⑤有機(jī)物成環(huán)反應(yīng)。 討論后,回答。 積極思考,認(rèn)真討論,踴躍發(fā)言。 答:①雙鍵的鍵能不是單鍵鍵能的兩倍,而是比兩倍略少。因此,只需要較少的能量就能使雙鍵里的一個(gè)鍵斷裂。 ②跟—OH相連的碳原子與3個(gè)碳原子相連的醇一般不能被氧化成醛或酮; ③所在羥基碳原子若沒(méi)有相鄰的碳原子(如CH3OH)或相鄰碳原子上沒(méi)有氫原子[如(CH3)3CCH2OH]的醇(或鹵代烴)不能發(fā)生消去反應(yīng)而生成不飽和烴; ④酯化反應(yīng)的機(jī)理是:羧酸脫羥基,醇脫氫。 ⑤能發(fā)生有機(jī)成環(huán)的物質(zhì)是:二元醇脫水、羥基酸酯化、氨基酸脫水、二元羧酸脫水。 【提問(wèn)】衡量一個(gè)國(guó)家的石油化工業(yè)發(fā)展水平的標(biāo)志是什么?為什么? 回答:常把乙烯的年產(chǎn)量作為衡量一個(gè)國(guó)家石油化工發(fā)展水平的標(biāo)志。 原因是:乙烯是有機(jī)化工原料,在合成纖維工業(yè)、塑料工業(yè)、橡膠工業(yè)、醫(yī)藥等方面得到廣泛應(yīng)用。 【評(píng)價(jià)后引入】今天我們來(lái)復(fù)習(xí)有機(jī)物的合成。 【板書(shū)】有機(jī)合成 【講述】下面讓我們一起做第一道題,請(qǐng)同學(xué)們思考有機(jī)合成中合成路線(xiàn)的合理設(shè)計(jì)的關(guān)鍵是什么?應(yīng)從哪些方面入手? 【投影】 例1 用乙炔和適當(dāng)?shù)臒o(wú)機(jī)試劑為原料,合成 。 資料1 資料2 傾聽(tīng),明確下一步的方向。 展開(kāi)討論: 從原料到產(chǎn)品在結(jié)構(gòu)上產(chǎn)生兩種變化: ①?gòu)奶兼溁衔镒優(yōu)榉辑h(huán)化合物; ②官能團(tuán)從“—C≡C—”變?yōu)椤啊狟r”。由順推法可知:由乙炔聚合可得苯環(huán),如果由苯直接溴代,只能得到溴苯,要想直接得到均三溴苯很難。我們只能采取間接溴代的方法,即只有將苯先變?yōu)楸椒踊虮桨?,再溴代方可;而三溴苯酚中的“—OH”難以除去。而根據(jù)資料2可知, 中的“—NH2”可通過(guò)轉(zhuǎn)化為重氮鹽,再進(jìn)行放氮反應(yīng)除去。 板演方程式: 【評(píng)價(jià)】大家分析得很全面,也很正確。現(xiàn)將可行方案中所涉及到的有關(guān)反應(yīng)方程式按順序?qū)懗?。?qǐng)兩名同學(xué)到黑板來(lái)寫(xiě),其他同學(xué)寫(xiě)在筆記本上。 【評(píng)價(jià)】?jī)擅麑W(xué)生書(shū)寫(xiě)正確。 【提問(wèn)】對(duì)比這兩道小題,同學(xué)們想一想,設(shè)計(jì)合成有機(jī)物的路線(xiàn)時(shí),主要應(yīng)從哪里進(jìn)行思考呢? 分析、對(duì)比、歸納出: ①解題的關(guān)鍵是找出原料與產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)差別是什么,然后在熟知物質(zhì)性能的基礎(chǔ)上尋找解決問(wèn)題的途徑即合成路線(xiàn)。 ②在解題時(shí)應(yīng)考慮引入新的官能團(tuán),能否直接引入,間接引入的方法是什么?這些問(wèn)題的解決就需要我們熟練掌握有機(jī)物的特征反應(yīng)。 總之,設(shè)計(jì)時(shí)主要考慮如何形成被合成分子的碳干以及它所含有的官能團(tuán)。在解題時(shí),首先將原料與產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)從以下兩方面加以對(duì)照分析:一、碳干有何變化,二、官能團(tuán)有何變更。 【追問(wèn)】一般碳干的變化有幾種情況? 討論后得出:4種。(1)碳鏈增長(zhǎng);(2)碳鏈縮短;(3)增加支鏈;(4)碳鏈與碳環(huán)的互變。 【板書(shū)】一、有機(jī)合成的解題思路 將原料與產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行對(duì)比,一比碳干的變化,二比官能團(tuán)的差異。 【講述】人吃五谷雜糧,哪有不生病的。而傷風(fēng)感冒是常見(jiàn)病。大家知道,阿斯匹林是一種常用藥,它是怎樣合成的呢?請(qǐng)看下題。 【投影】 例2 下圖是以苯酚為主要原料制取冬青油和阿斯匹林的過(guò)程; (1)寫(xiě)出①、②、③步反應(yīng)的化學(xué)方程式,是離子反應(yīng)的寫(xiě)離子方程式_________; (2)B溶于冬青油致使產(chǎn)品不純,用NaHCO3溶液即可除去,簡(jiǎn)述原因_________; (3)在(2)中不能用NaOH也不能用Na2CO3的原因是____。 心想:阿斯匹林熟悉用途,是以什么為原料?怎樣合成的? 認(rèn)真讀題、審題。 小組討論,得出: (1) (2)冬青油中混有少量 可用小蘇打溶液除去的原因是: ,產(chǎn)物 可溶于水相而與冬青油分層,便可用分液法分離而除雜。 (3)在(2)中不能用NaOH、Na2CO3的原因是酚羥基可與其發(fā)生反應(yīng),而使冬青油變質(zhì)。 【評(píng)價(jià)】同學(xué)們分析合理,答案正確。 【提問(wèn)】1mol阿斯匹林最多可和幾摩氫氧化鈉發(fā)生反應(yīng)呢? 究竟哪一個(gè)是正確答案呢? 答案:甲:2mol; 乙:3mol。 結(jié)果:乙是正確的。 【講述】阿斯匹林是一個(gè)“古老”的解熱鎮(zhèn)痛藥物,而緩釋長(zhǎng)效阿斯匹林又使阿斯匹林煥發(fā)了青春,請(qǐng)大家思考下題。 【投影】 例3 近年,科學(xué)家通過(guò)乙二醇的橋梁作用把阿斯匹林連接在高聚物上,制成緩釋長(zhǎng)效阿斯匹林,用于關(guān)節(jié)炎和冠心病的輔助治療,緩釋長(zhǎng)效阿斯匹林的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下: 試填寫(xiě)以下空白: (1)高分子載體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)________。 (2)阿斯匹林連接在高分子載體上的有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型是_______。 (3)緩釋長(zhǎng)效阿斯匹林在腸胃中變?yōu)榘⑺蛊チ值幕瘜W(xué)方程式是_______。 事物是在不斷地發(fā)展的…… 分析:本題的關(guān)鍵詞語(yǔ)是“通過(guò)乙二醇的橋梁作用把阿斯匹林連接在高聚物上”。緩釋長(zhǎng)效阿斯匹林可分為三部分:①高分子載體;②阿斯匹林;③作為橋梁作用的乙二醇。 在腸胃中變?yōu)榘⑺蛊チ值姆磻?yīng),則屬于水解反應(yīng),從而找到正確的解題思路。 答:(1) (2)酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng)) (3) 【引導(dǎo)】根據(jù)大家的分析,解決上題的關(guān)鍵是要找出題給信息中的關(guān)鍵詞句。那么,我們將怎樣尋找解題的“突破口”呢? 【板書(shū)】二、有機(jī)合成的突破口(題眼) 【投影】 例4 有一種廣泛用于汽車(chē)、家電產(chǎn)品上的高分子涂料,是按下列流程生產(chǎn)的。圖中的M(C3H4O)和A都可以發(fā)生銀鏡反應(yīng),N和M的分子中碳原子數(shù)相等,A的烴基上一氯取代位置有三種。 試寫(xiě)出:(1)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:A____;M_____。物質(zhì)A的同類(lèi)別的同分異構(gòu)體為_(kāi)______。 (2)N+B→D的化學(xué)方程式_______. (3)反應(yīng)類(lèi)型:X_____;Y_________。 【組織討論】請(qǐng)分析解題思路并求解。 思考新問(wèn)題。 讀題、審題、析題、解題。 討論: ①本題的題眼是什么? ②為什么這樣確定? ③怎樣推斷A的結(jié)構(gòu)? 代表發(fā)言:①解本題的“突破口”即“題眼”是M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。 ②因?yàn)楸绢}中對(duì)M的信息量最豐富,M可以發(fā)生銀鏡反應(yīng),一定有醛基,M的結(jié)構(gòu)式除—CHO外,殘留部分是C2H3—,而C2H3—只能是乙烯基,則M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CH—CHO。 ③M經(jīng)氧化后可生成丙烯酸CH2=CH—COOH,由反應(yīng)條件和D的分子式組成可以推斷D是B和N的酯化反應(yīng)的產(chǎn)物,所以B+C3H4O2→C7H12O2→H2O。根據(jù)質(zhì)量守恒原理,B的分子式為C4H10O,是丁醇,A為丁醛。根據(jù)A的烴基上一氯取代物有3種,則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH2CH2CHO,它的同類(lèi)物質(zhì)的同分異構(gòu)體為: CH3CH(CH3)CHO。 答案: (1)A:CH3CH2CH2CHO M:CH2=CH—CHO (2)CH3CH2CH2OH+CH2=CHCOOH CH2=CHCOOCH2CH2CH3+H2O (3)X:加成反應(yīng) Y:加聚反應(yīng) 【評(píng)價(jià)、總結(jié)】找解題的“突破口”的一般方法是: 【板書(shū)】①信息量最大的點(diǎn); ②最特殊的點(diǎn); ③特殊的分子式; ④假設(shè)法。 歸納:①找已知條件最多的地方,信息量最大的;②尋找最特殊的——特殊物質(zhì)、特殊的反應(yīng)、特殊顏色等等;③特殊的分子式,這種分子式只能有一種結(jié)構(gòu);④如果不能直接推斷某物質(zhì),可以假設(shè)幾種可能,認(rèn)真小心去論證,看是否完全符合題意。 【反饋練習(xí)】 【投影】 例5 化合物C和E都是醫(yī)用功能高分子材料,且組成中元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)相同,均可由化合物A(C4H8O3)制得,如下圖所示。B和D互為同分異構(gòu)體。 試寫(xiě)出:化學(xué)方程式 A→D_____,B→C____。 反應(yīng)類(lèi)型:A→B____,B→C____,A→E____,E的結(jié) 構(gòu)簡(jiǎn)式____。 A的同分異構(gòu)體(同類(lèi)別有支鏈)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:____及____。 【組織討論】請(qǐng)分析解題思路并求解。 思路1 以A為突破口,因其信息量大。 A具有酸性,有—COOH。 A→B(C4H8O3→C4H6O2), A物質(zhì)發(fā)生脫水反應(yīng),又由于B可使溴水褪色,因而B(niǎo)中含有C=C,屬消去反應(yīng),則A中應(yīng)具有—OH。 A→D的反應(yīng)是由A中—COOH與—OH發(fā)生酯化反應(yīng),生成環(huán)狀酯D,由于D為五原子環(huán)狀結(jié)構(gòu), A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH2CH2CHCOOH, A→E的反應(yīng)為縮聚反應(yīng)。 答案:A→D: B→C: A→B:消去反應(yīng),B→C:加聚反應(yīng), A→E:縮聚反應(yīng)。 E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式: A的同分異構(gòu)體: 大家知道,藥補(bǔ)不如食補(bǔ)。乳酸的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值較高,易被入吸收。乳酸的結(jié)構(gòu)是怎樣的?在工業(yè)上,是怎樣形成的呢? 【投影】 例6 酸牛奶中含有乳酸,其結(jié)構(gòu)為: 它可由乙烯來(lái)合成,方法如下: (1)乳酸自身在不同條件下可形成不同的醇,其酯的式量由小到大的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式依次為:____、____、____。(2)寫(xiě)出下列轉(zhuǎn)化的化學(xué)方程式:A的生成____。CH3CHO的生成____,C的生成____。(3)A→B的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)___。 【設(shè)問(wèn)】本題的難點(diǎn)是什么? 哪位同學(xué)知道呢? 【評(píng)價(jià)或補(bǔ)充】 請(qǐng)三名同學(xué)到黑板上板演答案。 認(rèn)真審題,尋找本題的突破口,討論解題思路。 答:C的形成。 學(xué)生甲上臺(tái)講。 (3)水解反應(yīng)(或取代反應(yīng)) 訂正板演。 【導(dǎo)入】本題的特點(diǎn)是,提供了合成的路線(xiàn)和反應(yīng)條件,考查大家的基礎(chǔ)知識(shí)和觀(guān)察能力和應(yīng)變能力。而有些題雖然也提供相應(yīng)合成路線(xiàn),但側(cè)重于合成方案的選擇。 【投影】例7 請(qǐng)認(rèn)真閱讀下列3個(gè)反應(yīng): 利用這些反應(yīng),按以下步驟可以從某烴A合成一種染料中間體DSD酸。 請(qǐng)寫(xiě)出A、B、C、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。【歸納】根據(jù)大家在討論中出現(xiàn)各種誤區(qū),請(qǐng)大家總結(jié)一下,在選擇合成途徑時(shí)應(yīng)注意哪些問(wèn)題呢? 認(rèn)真審題,積極思考,小組討論。匯報(bào)結(jié)果。 誤區(qū):①誤認(rèn)為只有苯與硝酸反應(yīng)生成硝基苯,而甲苯與硝酸只能生成三硝基甲苯。②不能由DSD酸的結(jié)構(gòu)確定硝基與磺酸基為間位關(guān)系。③忽視苯胺具有還原性,NaClO具有氧化性,選擇錯(cuò)誤的合成途徑。 正確答案: 分組討論,共同得出以下結(jié)論: ①每一步的反應(yīng)都要符合反應(yīng)規(guī)律或信息提示,不能杜撰;②確定反應(yīng)中官能團(tuán)及它們互相位置的變化;③確定反應(yīng)先后順序時(shí)注意能否發(fā)生其它反應(yīng)如酯在NaOH溶液中水解時(shí),是否有苯酚生成,把C=C氧化時(shí)是否有—CHO存在,使用氧化劑時(shí)是否存在還原性基團(tuán)如—NH2等;④反應(yīng)條件的正確選擇;⑤題中所給予的信息往往起到承上啟下的關(guān)鍵作用,一定要認(rèn)真分析,信息與反應(yīng)物、生成物、中間產(chǎn)物的關(guān)系,從中得到啟示。 【板書(shū)】三、有機(jī)合成題應(yīng)注意的事項(xiàng): ① ② ③ ④ ⑤ 【講解】大家總結(jié)了有機(jī)合成中應(yīng)注意的問(wèn)題在有機(jī)合成中應(yīng)遵循以下4個(gè)原則。 【板書(shū)】四、有機(jī)合成遵循的原則 1.所選擇的每個(gè)反應(yīng)的副產(chǎn)物盡可能少,所要得到的主產(chǎn)物的產(chǎn)率盡可能高且易于分離,避免采用副產(chǎn)物多的反應(yīng)。 2.發(fā)生反應(yīng)的條件要適宜,反應(yīng)的安全系數(shù)要高,反應(yīng)步驟盡可能少而簡(jiǎn)單。 3.要按一定的反應(yīng)順序和規(guī)律引入官能團(tuán),不能臆造不存在的反應(yīng)事實(shí),必要時(shí)應(yīng)采取一定的措施保護(hù)已引入的官能團(tuán)。 4.所選用的合成原料要易得,經(jīng)濟(jì)。 【課堂小結(jié)】 1.有關(guān)有機(jī)合成的復(fù)習(xí),我們共同學(xué)習(xí)了幾個(gè)方面? 2.有機(jī)合成題的解題技巧是什么呢? 一人答,大家評(píng)判。 答:…… 答:①綜合運(yùn)用有機(jī)反應(yīng)中官能團(tuán)的衍變規(guī)律解題。 ②充分利用題給的信息解題。 ③掌握正確的思維方法。 有時(shí)則要綜合運(yùn)用順推或逆推的方法導(dǎo)出最佳的合成路線(xiàn)。 【布置作業(yè)】完成課外練習(xí)。 精選題 一、選擇題 1.化合物的 中的—OH被鹵原子取代所得的化合物稱(chēng)為酰鹵,下列化合物中可以看作酰鹵的是 ( ) A.HCOF B.CCl4 C.COCl2 D.CH2ClCOOH 2.合成結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 的高聚物,其單體應(yīng)是 ( ) ①苯乙烯 ②丁烯 ③丁二烯 ④丙炔 ⑤苯丙烯 A.①、② B.④、⑤ C.③、⑤ D.①、③ 3.自藜蘆醇 廣范存在于食物(例如桑椹、花生,尤其是葡萄)中,它可能具有抗癌性。能夠跟1mol該化合物起反應(yīng)的Br2或H2的最大用量分別是 ( ) A.1mol,1mol B.3.5mol,7mol C.3.5mol,6mol D.6mol,7mol 4.A、B、C、D都是含碳、氫、氧的單官能團(tuán)化合物,A水解得B和C,B氧化可以得到C或D,D氧化也得到C。若M(X)表示X的摩爾質(zhì)量,則下式中正確的是 ( ) A.M(A)=M(B)+M(C) B.ZM(D)=M(B)+M(C) C.M(B)<M(D)<M(C) D.M(D)<M(B)<M(C) 二、非選擇題 5.提示:通常,溴代烴既可以水解生成醇,也可以消去溴化氫生成不飽和烴。如: 請(qǐng)觀(guān)察下列化合物A~H的轉(zhuǎn)換反應(yīng)的關(guān)系圖(圖中副產(chǎn)品均未寫(xiě)出)并填寫(xiě)空白: (1)寫(xiě)出圖中化合物C、G、H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。 C____;G____;H____。 (2)屬于取代反應(yīng)的有(填寫(xiě)代號(hào),錯(cuò)答要倒扣分)____。 6.有機(jī)物E和F可用作塑料增塑劑或涂料中的溶劑,它們的分子量相等,可用以下方法合成: 請(qǐng)寫(xiě)出:有機(jī)物的名稱(chēng):A____,B____?;瘜W(xué)方程式:A+D→E______,B+G→F____。X反應(yīng)的類(lèi)型及條件:類(lèi)型____,條件____。 E和F的相互關(guān)系屬____(多選扣分)。 ①同系物 ②同分異構(gòu)體 ③同一種物質(zhì) ④同一類(lèi)物質(zhì) 7.乙酰水楊酸( )俗稱(chēng)阿司匹林,1982年科學(xué)家將其連接在高分子載體上,使之在人體內(nèi)持續(xù)水解釋放出乙酰水楊酸,稱(chēng)為長(zhǎng)效阿司匹林,它的一種結(jié)構(gòu)是: (1)將乙酰水楊酸溶于適量NaOH溶液中并煮沸,然后滴入鹽酸至呈酸性,析出白色晶體 A,將A溶于FeCl3溶液,溶液呈紫色。 ①白色晶體A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_____。 ②A的同分異構(gòu)體中,屬于酚類(lèi),同時(shí)還屬于酯類(lèi)的化合物有______。 ③A的同分異構(gòu)體中,屬于酚類(lèi),但不屬于酯類(lèi)或羧酸類(lèi)的化合物必定含有___________基。 (2)長(zhǎng)效阿司匹林水解后可生成三種有機(jī)物,乙酰水楊酸、醇類(lèi)有機(jī)物和一種高聚物。該醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_____,該高聚物的單體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_____。 答 案 一、選擇題 1.A、C 2.D 3.D 4.D 二、非選擇題 5.(1)C:C6H5—CH=CH2 G:C6H5—C≡CH (2)①、③、⑥、⑧ 6.A:對(duì)苯二甲醇 B:對(duì)苯二甲酸 X:取代,光,②、④- 1.請(qǐng)仔細(xì)閱讀文檔,確保文檔完整性,對(duì)于不預(yù)覽、不比對(duì)內(nèi)容而直接下載帶來(lái)的問(wèn)題本站不予受理。
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